第八节　硒及其化合物

二氧化硒

【概述】

二氧化硒（selenium dioxide）为白色或微红色有光泽的针状结晶或粉末，有刺激性气味，对光和热稳定，315℃升华，其蒸气为绿色。二氧化硒易溶于水，溶于乙醇、丙酮、乙酸、甲醇、苯和浓硫酸。含硒矿石土法冶炼时可逸出二氧化硒。二氧化硒可经呼吸道、消化道途径吸收，对皮肤黏膜有明显刺激和腐蚀作用。二氧化硒急性毒性属于高毒，大鼠吸入二氧化硒蒸气150～600mg/m3，动物立即死亡；兔皮下注射LD50为4mg/kg。

【临床表现】

1.吸入大量二氧化硒蒸气，可引起化学性支气管炎、肺炎、肺水肿。表现为咳嗽、胸闷、胸痛、呼吸困难、发绀、咳白色或粉红色泡沫痰，可伴畏寒、发热；两肺闻及干湿啰音。肺部X线片示两肺纹理增多或云片状、絮状阴影。

2.皮肤接触可发生强烈刺激腐蚀作用，其粉尘可发生接触性皮炎。起初呈红色丘疹，有痒感，进而向四周扩散，并融合成片。二氧化硒渗入指甲下，可引起甲沟炎和甲床炎。

3.二氧化硒溅入眼内可发生睑结膜炎，表现为流泪、刺痛、结膜充血、眼睑红肿。

4.有报道一例48岁女性患者，误服2g二氧化硒，出现轻度意识障碍，消化道黏膜损伤、呕血等临床表现。

【处理原则】

1.皮肤黏膜和眼睛接触者，立即用清水彻底冲洗接触部位，清洗时间一般在15分钟以上，有条件可用10%硫代硫酸钠溶液冲洗。发生皮肤化学性灼伤，可外用10%硫代硫酸钠霜；出现眼灼伤，可用10%硫代硫酸钠软膏。发生甲沟炎后，先拔除病患指甲盖，然后用肥皂水冲洗5分钟，再用硫代硫酸钠浸泡，最后用硫代硫酸钠软膏外涂。

2.经呼吸道吸入中毒者，应立即脱离中毒环境，更换污染衣物，注意休息。发生化学性支气管炎、肺炎、肺水肿后，治疗处理可参见有关章节。

硒化氢

【概述】

硒化氢（hydrogen selenide）为无色、具有恶臭气味的气体，气味似腐败萝卜，可溶于水和二硫化碳，在水中呈弱酸性。硒与酸接触，或高温下与有机物接触，或氢直接作用于硒，都可产生硒化氢气体。在生产过程和化学实验中，违规操作或意外事故都产生硒化氢气体而引起急性中毒。

硒化氢主要经呼吸道吸入，不能通过完整皮肤吸收。在体内无蓄积作用。大部分以原形或甲基硒形式随呼气呼出，少量以元素硒随尿排出。硒化氢急性中毒的临床表现与硫化氢急性中毒相似，其主要靶器官是呼吸道，也可累及心、肝、肾等脏器。豚鼠吸入8小时LC50为300ppb。

【临床表现】

1.轻症患者出现流泪、打喷嚏、干咳、胸闷、气短、头痛、头晕和咽痛，呼气有蒜臭味。

2.重症患者出现上述症状后，经过2～4小时缓解期后，出现咳嗽、胸闷急速加重，呼吸极端困难，可伴有发热、寒战、咳泡沫样血痰。查体可见眼结膜及咽部充血、口唇发绀、肺部闻及干湿性啰音、心动过速。胸部X线片示多数云片状阴影；心电图可见QT间期延长，ST段降低，T波低平或倒置，呈中毒性心肌炎的改变。

【诊断要点】

根据呼吸道吸入硒化氢接触史，出现呼吸系统为主的临床表现，结合辅助检查，可进行诊断。实验室检测尿硒可增高。

【处理原则】

中毒患者应迅速脱离中毒现场，安静休息，严密观察。轻症患者给予吸氧、解痉剂治疗。重症患者注意防治肺水肿，保护重要脏器功能，加强对症支持治疗。

亚硒酸类

【概述】

亚硒酸类物质多数为结晶或粉末，易溶于水。亚硒酸类工业用途很广，亚硒酸盐均属国家剧毒物品管制类物，亚硒酸类化合物及其特性见表2-2-6。亚硒酸类物质加热分解出毒烟，产物一般为氧化硒、氧化钠、硒。本类物质多数毒性较强，大鼠经口LD50一般在10mg/kg左右。人口服1g，就可能引起中毒死亡。

亚硒酸类物质可通过呼吸道、消化道途径吸收，其水溶液多数能通过正常皮肤吸收，经破损皮肤吸收更快。吸收进入人体后，在肝、脾与血液中通过酶代谢作用生成亚硒酸，最终被还原成硒，形成硒蛋白结合体。一般认为亚硒酸的毒性与其对巯基酶的抑制有关。硒可取代胱氨酸和蛋氨酸中的硫，从而抑制了体内许多含硫氨基酸（如胱氨酸、蛋氨酸、色氨酸、辅酶A等）酶的作用。还可抑制琥珀酸脱氢酶而干扰细胞的中间代谢。

【临床表现】

1.大量吸入本类物品的烟雾后，可出现眼和上呼吸道刺激症状，表现为眼刺痛、流泪、流涕、咳嗽、咳痰、胸闷。还可有头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐等症状。呼吸和汗液中有蒜臭味。

2.口服接触者，可引起胃肠道刺激症状，呼吸有大蒜味。病情严重者，出现血压下降、昏迷、抽搐，心电图显示T波改变和QT间期延长。

3.亚硒酸类物质水溶液能灼伤皮肤，手指接触可产生严重的甲沟炎。皮肤长期小量接触能引起接触性皮炎。

4.亚硒酸类物质水溶液溅入眼内可产生严重的眼灼伤，出现流泪、畏光、眼部疼痛、眼睑痉挛。检查可见有结膜充血、结膜下出血、角膜溃疡。

【处理原则】

亚硒酸类物质中毒处理可参见二氧化硒中毒章节。

其他硒化合物

其他硒化合物及其特性见表2-2-7。