第四节 多氮六元环
蜜胺
蜜胺(melamine)又名三聚氰胺,是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,白色粉末状晶体,几乎无味,20℃水中溶解度为3.1g/L,50℃水中溶解度为13.4g/L。可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等,不溶于丙酮、醚类,高温下能分解产生高毒的氰化物气体。用于制造树脂、涂料和塑料等,曾被用于食品添加剂,在1kg奶粉中添加1g本品可使蛋白质检出量增高0.4%,室温下1L液体奶中添加本品3.1g,蛋白质检出量增高1.2%,提升幅度达30%。
动物实验发现,本品在体内不被代谢,迅速从肾脏排泄,24小时可排出90%,排泄半衰期约为2.7~4小时。本品急性毒性属于低毒,大鼠经口LD50为3.161g/kg,兔经皮LD50大于1g/kg。1953年,第一次详细描述了在羊动物试验中本品的肾毒性,表现为急性肾功能衰竭、血尿素氮和肌酐升高,尸检发现肾小管结晶、出血性膀胱炎。后续的研究表明本品以累及肾间质为主,近端小管和远端小管均可出现三聚氰胺结晶,并伴有严重的炎性细胞浸润、肾小管扩张、上皮细胞再生和间质纤维化。由于本品长期尿液中过饱和,其慢性毒性主要为泌尿系统结石形成。
在人体中,本品所致的结泌尿系统结石有其特点,通常多发,且位于双侧,性质较软,容易碎裂,直径常<1cm。当结石<4mm,可在大量饮水后可自行排出;当结石>4mm,易导致梗阻。急性肾功能衰竭的发生率约2.5%。
无特效解毒剂,对症处理。
哌嗪
哌嗪(piperazine)为白色针状晶体,具有氨的气味,易潮解,遇空气渐变成深黄色,水溶液呈强碱性。溶于水和乙醇。加热分解能产生高毒的氮氧化物气体。其磷酸盐和枸橼酸盐是驱除蛔虫、蛲虫的有效药物,故又名驱蛔灵,少量用作防腐剂。可经消化道、呼吸道和皮肤吸收。皮肤直接接触其浓溶液可致灼伤,长期接触可致过敏。另有报道某35岁肾功能衰竭患者,服用本品每日30mg/kg,10天后出现构音障碍、失用症、震颤、肌无力等症状。
氰尿酰氯
氰尿酰氯(tricyanogen chlorile)别名1,3,5-三氯均三嗪,白色晶体,具辛辣刺激味,微溶于水,溶于乙醇、氯仿。是活性染料中间体,也用于制备炸药,药物和表面活性剂。氰尿酰氯主要经呼吸道吸入,也可经消化道吸收。动物实验经口急性毒性属中等毒,吸入属高毒。可引起中枢神经系统功能障碍,对眼及黏膜有明显的刺激作用。有病例报道1例54岁男性修理工因容器破裂大量接触本品,立即出现眼、皮肤、咽喉刺激症状,之后出现阻塞性肺功能损害伴弥散功能障碍,20天后基本康复。
三聚氰酸
三聚氰酸(tricyanic acid)别名氰尿酸,2,4,6-三羟-1,3,5-三嗪,晶体样粉末,熔点360℃,化学性质稳定,但加热至熔点以上可分解成氰酸,微溶于水,溶于浓盐酸、硫酸、氢氧化钾、氢氧化钠及乙醇中。在高浓度溶液中,可分解产生NCL3,为一强烈催泪剂,易爆。主要用作化学合成原料,制造漂白剂、消毒剂、除锈剂、交联剂及实验室制造氰酸。其急性毒性属低毒类,大鼠经口LD50为7700mg/kg。未见急性职业中毒报道。
三聚氰酸盐类和其他三聚氰类化合物
包括二氯异三聚氰酸钠、二氯异三聚氰酸钾、三氯异三聚氰酸钠、三氯异三聚氰酸钾、二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸、2-氯-4,6-双(乙氨基)均三嗪、2-氯-4-乙氨基-6-异丙氨基-均三嗪等。三聚氰酸盐类和其他三聚氰类化合物,一般化学性能稳定,属微毒或低毒。未见职业中毒报道。
S-三嗪除莠剂
S-三嗪除莠剂(S-triazine herbicide)为农业除莠剂,共有8种,商品名分别为莠去津、扑灭津、环丙津、丙腈津、莠灭净、扑草净、西玛津、六连氮酮,一般为无色或白色晶体,除丙腈津外,大多属低毒。人体未见职业中毒报道。
吗啉
吗啉(morpholine)化学名四氢-1,4-嗪,无色挥发油状液体,呈碱性,具氨样气味,易燃,易溶于水、醇、醚、酮、苯。用作防腐剂、中和剂、药剂及橡胶促进剂等。其能经消化道、呼吸道及皮肤吸收,动物实验皮肤黏膜、眼、呼吸道有刺激症状,肝肾有轻度损害。对人体亦有皮肤、眼、上呼吸道黏膜刺激症状,皮肤和眼可有灼伤。处理原则为对症处理,皮肤和眼灼伤按碱灼伤处理。
3,5-二甲基吗啉
3,5-二甲基吗啉(3,5-dimethyl morpholine)为液体。动物实验给予低剂量3,5-二甲基吗啉无毒性反应,大剂量可出现鼻刺激,呼吸困难,倦怠,体重减轻,尿正常,白细胞减少而中性粒细胞百分比增加,并见有贫血和网织细胞增加。未见职业中毒报道。
其他吗啉衍生物
品种有N-乙酰基吗啉、N-氨乙基吗啉、N-氨丙基吗啉、N-乙基吗啉、N-羟乙基吗啉、N-甲基吗啉等,属低毒类,动物有程度不等的皮肤和眼刺激。未见职业中毒报道。
六甲撑四胺
六甲撑四胺(hexamethylenetetramine)别名乌洛托品(urotropine),无色晶体,略有氨气味,低盐时稍挥发,易溶于水,能溶于乙醇、甘油,不溶于乙醚。工业上用作橡胶促进剂、塑料固化剂、制造炸药,也用于防毒面具作光气吸收剂。其易经消化道、皮肤吸收,急性毒性属低毒类。对人体的影响为皮肤致敏,吸入可致哮喘样表现。对症处理。
喹啉
喹啉(quinoline)别名苯并吡啶,无色油状液体,弱碱性,有特殊臭味,但逊于吡啶,能溶于热水,难溶于冷水,能溶于醇、醚、酮和二硫化碳。用于制造燃料、防腐剂、杀真菌剂及药物,也可用作溶剂。其能经消化道、呼吸道及皮肤吸收。动物实验可引起呼吸肌麻痹,可引起呼吸困难、虚脱、昏睡、昏迷。本品及其许多衍生物可引起视网膜及视神经损害,对皮肤及眼有刺激反应。未见职业中毒报道。