47 影响沉淀纯净的主要因素及产生原因是什么？

答：在沉淀重量分析中，影响沉淀纯净的主要因素是杂质的共沉淀和后沉淀现象。

（1）共沉淀现象。当一种沉淀从溶液中析出时，溶液中的某些其他组分，在该条件下本来是可溶的，但它们却被沉淀带下而混杂于沉淀之中，这种现象称为共沉淀现象。例如，测定硫酸根离子，用氯化钡作沉淀剂，如果溶液中有三价铁离子存在，当生成硫酸钡沉淀时，本来是易溶的硫酸铁也被夹杂在沉淀中，即共沉淀，使灼烧后本来是白色的硫酸钡沉淀，因共沉淀下来的铁灼烧时变成三氧化二铁而带棕黄色。共沉淀产生的原因是：

①构成沉淀离子的静电吸引作用。

②由于杂质的离子半径与组成沉淀离子的半径相近而形成混晶。

③由于沉淀剂加入过快，沉淀很快地生长并长大，沉淀微粒表面吸附的杂质离子还来不及离开，就被继续沉积上来的离子所覆盖，而混入沉淀内部。

（2）后沉淀现象。在沉淀析出后的放置过程中，某些本来难以析出的组分在沉淀表面渐渐析出沉淀的现象，叫做后沉淀。例如，在钙离子（Ca^2＋）、镁离子（Mg^2＋）的混合溶液中加入草酸根离子（C₂O₄^2－）后，由于草酸钙（CaC₂O₄）的溶解度比草酸镁（MgC₂O₄）的溶解度小，如果镁离子的浓度较小，就只能析出草酸钙沉淀，草酸镁不析出沉淀。但当草酸钙析出沉淀后，由于表面吸收的原因，在草酸钙沉淀的表面上的草酸根离子浓度要比溶液中的草酸根离子浓度大得多，使得吸附的草酸根离子和镁离子的离子积，大于其溶度积，于是草酸镁在草酸钙沉淀表面析出，时间越长，析出得越多，最后达到［Mg^2＋］［C₂O₄^2－］＝K_sp（MgC₂O₄）时为止。