1.3.4　石油烃厌氧代谢机理

图1-5说明的是芳香烃和脂肪烃的厌氧化学反应过程，并且具体的石油烃厌氧代谢机理大致可分为如下几项。

（1）延胡索酸加成反应

Kniemeyer等提出了烃降解的一个主要途径，就是生成芳香基或烷基琥珀酸盐，这一步骤的达到是通过延胡索酸盐上的双键碳被烃上的碳原子加成。例如，在分析己烷的降解时，生成了（1-甲基戊基）琥珀酸盐，原因是延胡索酸盐双键碳原子被己烷的第二个碳原子结合。而且通过氢同位素标记方法证实了延胡索酸加成反应，检测到了琥珀酸盐的生成。而在间二甲苯降解的途径中，延胡索酸和苯环上的甲基发生加成反应，生成苯甲基琥珀酸这一短暂性的中间产物，然后脱氢产生中间代谢产物苯甲酰辅酶A。而2-甲基萘的甲基加到延胡索酸的双键碳上产生琥珀酸，经过β氧化产生中间代谢产物2-萘酸，再经过一系列苯环还原反应，最终产生二氧化碳^{[38，85，158]}。

图1-5　烃类化合物厌氧降解化学反应过程^[38，63]

（2）羟基化反应

芳香烃的另一种主要代谢方式为羟基化反应。例如，有学者在研究乙苯降解时提出，羟基化反应发生在乙苯的亚甲基上，生成1-苯基乙醇，是由于羟基结合于芳香烃的烷基链或苯环上。还有其他学者认为苯氧化为苯酚就是在脱氢酶的作用下，由羟基进攻苯环，羟基化的过程^[159～161]。

（3）甲基化反应和羧化反应

在研究萘的代谢反应时，有学者提出了甲基化的反应，在添加碳酸氢盐激活剂的情况下，实现了萘的甲基化作用生成2-甲基萘，而这一作用途径与一氧化碳脱氢酶催化的反应途径不同，从而加快了萘的代谢^[162]。也有学者提出了可能的羧化代谢途径（图1-5）^[163]。