汽车运行材料(第二版)
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1.1.1 烃类组成

由碳和氢化合形成的碳氢化合物,通常称为烃。烃类是石油的主要组成部分,占95%~99%。不同产地的石油中,各种烃类的结构和所占比例相差悬殊,但大多属于烷烃、环烷烃、芳香烃三类,极少数含有烯烃。

1.烷烃

烷烃即饱和烃,是只有碳-氢单键的链烃,分子里的碳原子之间除以单键结合成链状外,其余化合价全部为氢原子所饱和,其通式为CnH2n+2。以烷烃为主的石油称为石蜡基石油。

烷烃按结构可分为正构烷烃和异构烷烃两类。正构烷烃分子中的主碳链上没有碳支链,异构烷烃分子中的主碳链上则有碳支链。相同碳原子数的正构烷烃与异构烷烃相比,正构烷烃的碳链长,结构稳定性差,易生成过氧化物、醇或醛等氧化物,发火性能好,是压燃式发动机燃料的良好成分;而异构烷烃的结构紧密,不易被氧化生成过氧化物,发火性能差,不易发生爆燃,是点燃式发动机燃料的良好成分。

随着分子中碳原子数的增多,烷烃的物理性质也发生着变化。常温常压下,它们的状态由气态、液态到固态,且无论是气体还是液体,均为无色。在常温下,C1~C4的正构烷烃为气态;C5~C15的正构烷烃为液态,主要存在于汽油和煤油中,其沸点随着分子量的增加而上升,在蒸馏石油时,C5~C10的烷烃多进入200℃以下的汽油馏分的组成中,而C11~C15的烷烃则进入200~350℃的煤油馏分的组成中;C16以上的正构烷烃为固态,是石蜡的主要成分。

2.环烷烃

环烷烃是指分子结构中含有一个或者多个环的饱和烃类化合物,其单环烷烃的分子通式为CnH2n。石油产品中常见的环烷烃是环戊烷、环己烷及它们的烷基取代衍生物。以环烷烃、芳香烃为主的石油称环烃基石油。

环烷烃的发热量很高,其物理和化学性质相对比较稳定,不易氧化,凝固点低,抗爆性介于正构烃和异构烃之间,是燃料油和润滑油的理想成分。

柴油组分中,环烷烃的十六烷值居中。

3.芳香烃

芳香烃简称芳烃,通常指分子中含有苯环结构的碳氢化合物。芳香烃最简单的分子结构是苯(C6H6)。

芳香烃的稳定性非常强,自燃温度高达600℃,其辛烷值也很高(如苯的MON可达108,其中MON指马达法辛烷值),具有良好的抗爆性。

芳香烃的自燃点很高,十六烷值低,在柴油机中的燃烧性很差,不是柴油的理想成分。同时,由于芳香烃的碳氢比大,不易完全燃烧,发热量低,易积炭,易污染氧传感器,加上由于燃烧温度过高产生的大量氮氧化合物对环境的影响,所以西方发达国家已制定了各种各样的限制措施,禁止使用含有芳香烃的油品。

4.烯烃

烯烃是指分子结构中含有碳-碳双键(烯键)的不饱和烃类化合物。按含双键数目的多少可分为单烯烃、二烯烃和多烯烃。单烯烃的分子通式为CnH2n,二烯烃的分子通式为CnH2n-2(n≥2)。常温下C2~C4的烯烃为气体;C5~C18为液体;C19及以上为固体。

石油中一般不含烯烃,但在石油的催化裂化加工过程中,大分子的烷烃和环烷烃受热分解,生成烯烃和二烯烃,可通过精制石油产品过程去掉。

由于烯烃分子中含有碳-碳双键,故其化学性质很活跃,在一定条件下容易被氧化生成高分子黏稠物,如在发动机燃烧室或三元催化转化器的高温环境中容易产生积炭。汽油中的烯烃可以提高汽油的辛烷值,增强抗爆性,但过量的烯烃使得汽油在储存时容易氧化生胶,同时汽油中含有的烯烃越多,排放的废气中NOX的含量越高,对环境的危害越大。柴油中含有的烯烃使得柴油的低温流动性增强,但是烯烃的自燃点高,发火性差,长时间储存易氧化。所以,为了进一步提高燃油性能,降低排放物对环境的影响,现在的汽油都向低烃组成(降低芳香烃、烯烃和苯)方向发展。在2004年世界燃料委员会颁布的《世界燃料规范》新版本中,对Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ类无铅汽油规格提出了体积分数小于20%、20%、10%的烯烃质量标准,我国在1999年颁布的《车用无铅汽油标准》中提出了烯烃含量小于35%的质量标准。目前我国执行的是国Ⅴ标准,但国Ⅵ标准的汽油仍在部分地区使用(过渡期至2017年12月31日,自2018年1月1日起,车用汽油Ⅵ规定的技术要求废止),GB 17930—2013《车用汽油》标准中规定,车用汽油Ⅵ和Ⅴ中烯烃的含量分别为28%和24%,仍高于欧美国家。