物理化学
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第一节 理想气体

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气柜储存有121.6kPa、27℃的氯乙烯气体300m3,若以90kg·h-1的流量输往使用车间,试问储存的气体能用多久?

一、理想气体微观模型

实际气体分子之间都存在相互作用力,且分子本身占有体积。但随着分子之间距离的增大,分子之间的作用力将会减小,当分子之间的距离非常大时(宏观上表现为气体体积非常大,气体产生的压力非常小),分子之间的作用力非常小,分子本身所占有的体积与此时气体所具有的体积相比可忽略不计。因而我们得到理想气体的微观模型。

理想气体微观模型:①气体分子本身不占有体积;②分子之间没有相互作用力。

理想气体微观模型是一个科学的抽象概念,但对研究非常重要且有意义。

二、低压气体实验定律

1.波义耳定律

在一定温度下,一定量的气体的体积与压力成反比,即

pV=k1p1V1=p2V2  (1-1)

式中,k1为常数;p1V1是状态1时的压力和体积;p2V2是状态2时的压力和体积。

2.盖·吕萨克定律

在一定压力下,一定量的气体的体积与热力学温度(又称绝对温度)成正比,即

V/T=k2V1/T1=V2/T2  (1-2)

式中,k2为常数;V1T1是状态1时的体积和热力学温度;V2T2是状态2时的体积和热力学温度。

3.阿伏伽德罗定律

在一定的温度和压力下,气体的体积与物质的量成正比:

V/n=k3=Vm  (1-3)

式中,k3为常数;Vm为气体的摩尔体积,其值与气体的温度和压力有关。

Vm与22.4L·mol-1的关系:22.4L·mol-1是标准状况(273.15K,101.325kPa)下气体的摩尔体积,亦即22.4L·mol-1是特指,在其他温度压力下,气体的摩尔体积不一定是22.4L·mol-1

三、理想气体状态方程

将上述三个定律相结合,整理,可得理想气体状态方程:

pV=nRT  (1-4)

式中 p——气体的压力,Pa;

V——气体的体积,m3

T——热力学温度,K,T(K)=t(℃)+273.15;

n——物质的量,mol;

R——摩尔气体常数,8.314J·mol-1·K-1

在任何温度压力下都严格遵守pV=nRT的气体称为理想气体。

理想气体的其他形式:

pVm=RT (Vm=V/n

m为质量,kg;M为摩尔质量,kg·mol-1

,密度,kg·m-3,本式也可写作

理想气体状态方程表达了pVTn四个量之间的关系,只要知道其中三个量,第四个量即可求。理想气体状态方程适用于理想气体,因高温、低压下的真实气体可看作理想气体,故也适用。

【例1-1】某厂氢气柜设计容积为2.00×103m3,设计容许压力为5.00×10-3kPa。设氢气为理想气体,问气柜在300K时最多可装多少千克氢气?

解 

【例1-2】用管道输送天然气(天然气可看作是纯的甲烷气体),当输送压力为200kPa时,温度为25℃,管道内天然气的密度为多少?

解 

四、理想气体混合物的平均摩尔质量

理想气体混合物是由纯的理想气体混合而成的,所以理想气体状态方程不仅适用于纯的理想气体,而且也适用于理想气体混合物,压力为理想气体混合物产生的总压力。当理想气体状态方程用于理想气体混合物时,常需计算混合物的平均摩尔质量

设有A、B二组分组成的混合气体,质量分别为mAmB,物质的量分别为nAnB,其摩尔质量分别为MAMB,则二者组成的混合物的平均摩尔质量可用混合物的总质量m除以混合物的总物质的量n表示,即

式中 yAyB——分别代表A、B组分的摩尔分数。

即气体混合物的平均摩尔质量等于各组分摩尔分数yB与其摩尔质量MB的乘积之和。

对理想气体混合物运用理想气体状态方程时,只需用代替M

【例1-3】3.897×10-4kgC2H6及C4H10的混合气体,在20℃、101.3kPa下体积为2×10-4m3,求两气体的摩尔分数。

 用A、B分别代表C2H6和C4H10,由,得

又由,得

故  yA=1-yB=1-0.603=0.397