第六节 硫氰酸盐
硫氰酸盐分为无机硫氰酸盐和有机硫氰酸酯两类,前者并无氰化物的特异作用,毒性也较小;低碳氰酸酯具有类似HCN的作用。
硫氰酸钠
硫氰酸钠(sodium thiocyanate)为无色晶体或白色粉末,微溶于水和乙醇,不易蒸发。主要在腈纶生产中作溶剂及配制凝固液,并应用于染色和医药等行业。本品属低毒类,大鼠经口LD50约为770mg/kg。可能有原发性中枢神经毒作用。动物染毒可出现震颤,活动增加,强直性和阵挛性抽搐。
临床上职业中毒少见,急性中毒多由误服所致,表现为恶心、呕吐、腹痛、腹泻、乏力、肌肉痉挛、血压不稳、心率减慢,有时合并出现黄视、精神异常及肾功能损害。血浆总硫氰酸盐浓度超过180mg/kg时可致死。无特效解毒剂,治疗主要为对症处理。可应用血液透析清除血中硫氰酸盐。
硫氰酸
硫氰酸(thiocyanate,HSCN)为无色的液体,易挥发,带醋样气味,常温时可迅速分解成HCN及过硫氰酸,易溶于水,水溶液带强酸性,浓度为5%以下的水溶液性质稳定。主要用于制药业和杀虫剂。对黏膜有刺激作用,无氰化氢的特异毒性作用。
硫氰酸钾
硫氰酸钾(potassium thiocyanate)为无色晶体,溶于水、乙醇和丙酮,在空气中易潮解,不易蒸发。主要用于制造芥子油、硫脲类、硫氰酸酯和药物,也用作化学试剂。本品属低毒类,大鼠经口LD50约为854mg/kg。本品毒作用与硫氰酸钠类同。急性中毒病例少见。
硫氰酸铵
硫氰酸铵(ammonium thiocyanate)为无色有光泽的晶体,在空气中易潮解,溶于水和乙醇。加热到170℃易变为同分异构体硫脲。主要用作化学试剂,除草剂、聚合催化剂及印染业。本品属低毒物质。对皮肤和眼睛有刺激作用,主要因误服而导致中毒,引起恶心、呕吐、腹痛、腹泻、血压降低等表现。有口服15%本品200ml引起中毒,经治疗痊愈;有连续服用0.1g,每日1~3次,3周以上发生中毒性精神病及死亡事故的报道。其毒性作用和排泄途径类似于硫氰酸钠。
硫氰酸酯类
硫氰酸酯类(thiocyanates,RSCN)为带有大葱样气味的液体。常见品种为硫氰酸甲酯(methyl thiocyanate)、硫氰酸乙酯(ethyl thiocyanate)、硫氰酸丁酯(butyl thiocyanate)、硫氰酸辛酯(octyl thiocyanate)、硫氰酸癸酯(decyl thiocyanate)、硫氰酸十二烷基酯(dodecyl thiocyanate)、硫氰酸十四烷基酯(tetradecyl thiocyanate)、硫氰酸丁氧乙氧基乙酯(n-butylcarbitol thiocyanate)等。主要用作杀虫剂和杀真菌剂。
本类化合物多为低毒类或中等毒类,有明显的皮肤黏膜刺激性。低碳硫氰酸酯遇碱水解形成二硫化物及氰基(CN-),在体内也易释出CN-,故其毒性与HCN相似。染毒动物可出现流涎、呼吸抑制、抽搐、发绀,甚至出现痉挛和窒息死亡。高碳硫氰酸酯较稳定,在体内不会释出CN-,但全身毒性和刺激性明显增强,动物吸入后,可引起呼吸道明显刺激症状,血、尿胆红素增高;尸检病理可见呼吸道出血性炎症、肺出血、水肿,胸膜炎;胃肠道黏膜充血、出血、局灶性坏死;硬脑膜和软脑膜出血,脑中有细胞浸润、血管增生和细胞变性。皮肤接触本品可致表皮干燥增厚、毛囊及皮脂腺变性、皮下细胞浸润、皮肤溃疡坏死。
低碳硫氰酸酯中毒处理原则参见氢氰酸中毒章节。高碳硫氰酸酯中毒者主要对症治疗,注意防治呼吸道损伤。
单氟烃基硫氰酸酯类
单氟烃基硫氰酸酯类(ω-fluoroalkyl thiocyanate)为高沸点液体。该类化合物包括硫氰酸-2-氟乙酯、硫氰酸-3-氟丙酯、硫氰酸-4-氟丁酯、硫氰酸-5-氟戊酯、硫氰酸-6-氟己酯、正硫氰酸戊酯。单氟烃基硫氰酸酯类物质在体内经代谢后可生成氟乙酸,因此该类化合物中毒表现类同氟乙酸,以中枢神经系统和心脏损害为主。主要表现为呕吐、流涎、麻木感、上腹疼痛、精神恍惚、恐惧、肌束颤动、视力障碍等,继之出现昏迷、癫痫样发作、呼吸抑制甚至衰竭。可因心律失常而致心脏骤停,或出现抽搐所致窒息、中枢呼吸衰竭,而危及生命。
处理原则参见氟乙酸中毒章节。
硫氰基苯胺
硫氰基苯胺(4-thiocyanatoaniline)为晶体粉末,易溶于醇、醚、丙酮。主要用作杀虫剂和杀霉菌剂。本品属中等毒类,大鼠经口LD50为240mg/kg在体内能生成氢氰酸,具有剧烈而短暂的全身毒性作用。急性中毒主要临床表现类似氢氰酸,可出现肝、肾损害,表现为眼及上呼吸道黏膜刺激症状,很快即出现呼吸困难、意识丧失、抽搐、大小便失禁、肺水肿、呼吸衰竭,甚至呼吸、心跳停止。因本品在体内对血液系统的影响类似苯胺,也可形成高铁血红蛋白而导致高铁血红蛋白血症。
如出现类似氢氰酸中毒表现者,处理参见氢氰酸中毒章节;有高铁血红蛋白血症者,可用亚甲蓝1~2mg/kg加入10%~25%葡萄糖液20~40ml中缓慢静脉注射;其他对症支持治疗。