5.2　五钼氧簇

5.2.1　合成

1977年Klemperer报道了分子组成为［（n-C₄H₉）₄N］₃［Mo₅O₁₇H］的五钼氧簇化合物的合成［14］。将1g［（n-C₄H₉）₄N］₂Mo₂O₇溶于1mL水和10mL乙腈的混合溶剂中，得到澄清溶液，快速搅拌下向该溶液中缓慢（15mL/min）加入80mL乙醚，得到分子组成为［（n-C₄H₉）₄N］₃［Mo₅O₁₇H］的无定形沉淀。上述反应可由下式描述：

［（n-C₄H₉）₄N］₃Mo₅O₁₇H在溶液中不稳定，在乙腈溶液中存在下列平衡：

Klemperer对其在溶液中的不稳定性给出了解释，认为［Mo₅O₁₇H］3-在溶液中的不稳定性源自其结构（Mo）（OH-）（Mo₄O₁₂），五钼氧簇中OH-基团的存在使其有可能在溶液中解离出质子：

解离出的质子与溶液中的碱性钼酸根基团发生缩合反应：

（O2-）（Mo₄O₁₂）基团二聚，进而发生异构化：

二聚阴离子［（O2-）（Mo₄O₁₂）］₂即β-Mo₈。最后β-Mo₈异构化为α-Mo₈。