3.1　三钒氧簇

3.1.1　合成

由于水溶液体系中多种聚钒氧离子共存且可相互转化［31］，使得对其中某一组分的确定难度较大。早在1959年就有在溶液中存在三钒氧簇阴离子［V₃O_x］y-的报道［32］，但该阴离子的存在一直没有形成广泛的共识。支持开环三钒氧簇阴离子［V₃O₁₀］5-和闭环三钒簇氧阴离子［V₃O₉］3-存在的文献有很多，通过大量的电位分析和51V核磁实验证明了该类阴离子的存在［32-40］，但也有大量的文献用类似的方法证明三钒氧簇离子不存在［41-43］。

1985年，Kato等人报道了阴离子具有弯曲结构的化合物K₅V₃O₁₀和阴离子具有线型结构的Na₅V₃等含有开环型阴离子的化合物晶体结构，确切地证明了孤立的具有开环结构的三钒氧簇离子的存在。2001年，Wilker分离出了由闭环结构的三钒氧簇阴离子构成的化合物［（C₄H₉）₄N］₃（V₃O₉）［30］，由此确定了闭环型三钒氧簇阴离子的存在。