第二节 淀粉黏合剂的制备
不同的原料、不同制胶方法、不同的环境因素、不同工艺设备对黏合剂的品质都有影响,不同纸张材质对黏合剂的要求也有所差别。因此,应深刻理解黏合剂黏合原理、制胶机理、制胶工艺方法以及品质性能参数的影响。根据具体情况,灵活掌握与运用,改善与控制黏合剂品质,满足纸板生产的实际需要。
一、淀粉黏合剂黏合原理
1.黏合原理
纯淀粉是一种白色的、颗粒直径为4~50μm的多糖粉末,不溶于冷水,也没有黏性。利用淀粉作为纸板黏结材料,必须通过加热,并加入其他化学物质,改变淀粉的颗粒结构,使其糊化溶胀分散于水中,改变淀粉的物理和化学特性,改善淀粉分子与纸纤维的亲和性,改善黏合剂的流动性及渗透性,才能满足瓦楞纸板生产工艺的要求。
淀粉的糊化过程如图3-1所示:淀粉颗粒在一定温度水的作用下充分搅拌,在烧碱的催化作用下吸收周围水分逐渐膨润,由数倍膨胀到数十倍,达到糊化温度。随着温度升高,淀粉粒开始崩溃,并逐渐分散成小块。原来的悬浊液变成均匀的淀粉糊,当接触到瓦楞纸时,淀粉糊便开始弥散渗透;随着温度继续提高,淀粉糊化黏合,并干燥固化,最后使瓦楞芯纸与箱纸板黏结成一体,达到黏合的效果。
图3-1 淀粉糊化过程示意图
2.黏合过程
瓦楞纸板黏合过程中起主要作用的是吸附和扩散理论。另外,使用某些添加剂可以生成大量化学键,其形成的黏合力要比其他键大得多。瓦楞纸板的黏合过程经过三个阶段。
(1)涂布阶段 利用原纸和黏合剂分子间的引力使界面黏合。黏合剂本身的状态:液体状态、低黏度、低附着强度。
(2)渗透阶段 黏合剂通过纸纤维的间隙向纸质中渗透,使之形成强劲的渗透黏合。黏合剂本身的状态:湿润表面,迅速扩散。
(3)固化阶段 黏合剂自身凝固收缩,变成对外具有很强抵抗力的固体胶膜。黏合剂本身的状态:生淀粉糊化,附着强度迅速增加,呈高黏度半固体物质,表面继续湿润,扩散率显著下降,黏性超过纸及纸板内纤维强度。
完成上述黏合称为凝聚黏合,瓦楞纸板黏合的最大要素是凝聚黏合。凝聚黏合的好坏取决于渗透的程度。瓦楞纸板的黏合实际上是淀粉黏合剂和原纸纤维素之间的化学黏合,由于单面机与双面机的工作原理不同,二者的黏合过程和实际效果存在相当大的区别。
二、淀粉黏合剂的制备
瓦楞纸板用淀粉黏合剂的制备方法很多,归纳起来主要有斯坦霍尔法和氧化法两类。斯坦霍尔法制淀粉黏合剂主要用于自动线、单面机。氧化法制淀粉黏合剂主要用于裱胶机、贴面机和粘箱机。
1.斯坦霍尔法(Stein-Hall)
适用于高速瓦楞纸板生产线上机施涂的黏合剂需具备低黏度、低糊化温度、高固含量的“两低一高”特性,目前纸板生产企业基本上采用两种制胶方法:一步法和二步法。
(1)一步法 又称一桶式制糊法或生浆制胶法。
利用稍微过量的烧碱,造成淀粉颗粒膨胀,产生一定黏度及悬浮效果。当达到预定黏度时,加入黏度安定剂,抑制黏度上升,将黏合剂黏度控制在使用范围内,其原理如图3-2所示。
图3-2 一步法制黏合剂
一步法制作工艺和方法就是在反应罐内先将水和淀粉搅拌混合均匀,缓缓加入氢氧化钠溶液搅拌至所需黏度时立刻加入黏度安定剂,再加入硼砂搅拌均匀,最后放入储存罐内供生产线使用。
一步法工艺在欧美国家应用比较广泛,尤其受到许多有高速生产线的大型纸箱厂青睐。一步法工艺的优点在于可制出高固含量、低黏度的黏合剂,适合高速瓦线以及重型纸板的生产。
(2)二步法 又称两桶式制糊法、主载体制胶法或生熟浆制胶法。
利用所需的全部烧碱,制成少量淀粉完全糊化(熟浆),与大量未糊化淀粉(生浆)混合均匀,使生淀粉分散悬浮于熟浆中,既达到所需上机黏度,又具备合适的流动性和渗透性,其原理如图3-3所示。
图3-3 二步法制黏合剂
黏合剂制作工艺流程如图3-4所示。
图3-4 二步法淀粉黏合剂工艺流程示意图
第一步:载体淀粉(糊化淀粉)的制备。
①载体反应罐中放入计量好的水,加热至规定温度(一般是43℃左右)。
②将一定量的淀粉投入载体反应罐中,边放边搅拌几分钟。
③将预先配制好的NaOH溶液在搅拌下缓慢加入载体罐中,边加边搅拌。
④加热淀粉液使其熟化,温度一般控制在65~70℃,搅拌时间为15min。
⑤加入一定量冷水,使载体淀粉温度下降到54℃左右,并使黏稠的载体稀释,更容易与生淀粉悬浮液混合,充分搅拌即可制得载体淀粉。
第二步:主体淀粉(生淀粉)的制备。
①在主体反应罐中放入一定量的水,加热至30~35℃。
②将一定量的淀粉投入主体反应罐中,边放边搅拌。
③搅拌均匀后,将硼砂用热水溶解后,加入、搅拌至全溶。
④将载体中制得的“熟黏合剂”渐渐加入主体罐中,充分混合搅拌。
将“熟黏合剂”与主体罐中的生黏合剂搅拌均匀后,即制得半透明状的半糊化黏合剂,通往储存罐内保温,便可通往机台使用。
注意事项如下:
①在制作过程中必须充分搅拌,否则易产生胶块,阻塞管道,影响黏合效果。
②在载体罐中必须制成“熟黏合剂”,否则黏合剂的初黏度会受到影响,黏合受影响。
③在具体制备时,对于每一黏合剂的配比应根据纸张的不同条件、淀粉种类、纸速、单面瓦楞还是双面瓦楞等具体情况实验确定。
④用二步法配制的混合胶料没有完全糊化,要在贴合和干燥过程中才能完全糊化。
在具体制备时,载体淀粉所用淀粉量约为总淀粉量的15%~20%,其余均为主体淀粉。因此二步法所制得淀粉黏合剂仍以生淀粉液为主,需要在高温下涂胶并受热糊化、固化成膜。正因为二步法淀粉黏合剂以生淀粉液为主,因此有很好的流动性,适合于高速瓦楞纸板生产线使用。但生淀粉液中淀粉颗粒较易沉淀,易造成淀粉分散不均匀,并使淀粉液过稀,故载体淀粉对于承载生淀粉,使其均匀分散,调节淀粉粉剂黏度,调节淀粉涂胶量具有重要作用。
2.氧化法
氧化法制淀粉黏合剂有两种方法:一是采用普通淀粉,在制备黏合剂的反应釜中加氧化剂氧化;二是购入预先制成的固体氧化淀粉,按其说明进行配制,这里主要讲述第一种方法。
氧化法是用氧化剂先将淀粉氧化,再经糊化而成,有热制法和冷制法两种工艺。氧化法制备的黏合剂多为普通型、快干型,适用于单机和半机械化的瓦楞纸板机,制成的瓦楞纸有的是通过自然干燥,有的通过简单烘干设备干燥,适用于黏箱机、裱胶机、贴面机等。
(1)热制法 热制法是指淀粉的氧化与糊化均在加热条件下进行。淀粉氧化过程温度越高,所用时间就越短,氧化程度就越充分。热制法是在一个带有搅拌器的并有夹层水浴的反应釜内进行。例如,某热制法氧化淀粉黏合剂的制作过程如下:
①在反应釜内放入3倍于淀粉质量的水,加热到60~65℃。
②将淀粉陆续加入水中,边加边搅拌,同时将过氧化氢稀释后陆续加入。
③搅拌均匀后,将液体烧碱一次加入反应釜内搅拌,转速为50~60r/min,持续搅拌2h。
④将加热到60~65℃的水,加到反应釜中稀释,并不断搅拌。
⑤将硼砂加沸水溶解调匀后,加入经稀释后的黏合剂内,继续搅拌约0.5h,至呈半透明状即可。调制完备后,在反应釜内保温待用。
配制时应注意下列问题:
①反应器应设保温装置,否则黏合剂会凝固。
②黏合剂易于凝聚结块,因此储存时间不宜过长;当天工作完毕时,必须将胶水盘中剩余黏合剂抽回密封容器中,并在50℃左右保温,同时要洗净胶水盘,否则会影响次日生产。
③黏合剂在使用过程中易出现泡沫,导致黏合剂涂布不均匀而引起瓦楞纸板脱壳起泡。消泡的办法是降低搅拌转速或使用丁醇消泡剂。
④黏合剂的水比要适当。过稠时易使流动性降低,产生“起丝”现象,使纸幅通过涂布辊时拖带过多的黏合剂上纸,不仅增加了黏合剂的用量,而且使瓦楞纸板含水过多,难于干燥和影响质量。过稀时,瓦楞纸板含水量偏大,易导致纸板变软,降低瓦楞高度,减弱黏合力,降低纸板的挺度和抗压强度。
⑤整个配制过程要连续搅拌,物料按顺序投放,否则易于出现凝胶,降低黏度和堵塞输送管道。
另外还应掌握好氧化剂的用量,气温高时用量应少些,气温低时用量应多些;水比用量大时用量少些,水比用量小时用量多些。
(2)冷制法 冷制法是在不加热的情况下完成淀粉的氧化和糊化过程。一般说来,在30℃以上都可以制成氧化淀粉黏合剂。在30℃以下,虽然淀粉分子活性较低,降解缓慢,但过氧化氢会分解成H+和,而离子具有极强的氧化作用,而且淀粉氧化是放热反应,所以在常温下若加入适量的H2O2可以将淀粉氧化。冷制法所用时间较长,一般为16~24h,其水用量比一般热制法低一些,以提高H2O2与NaOH的效能。下面以过氧化氢氧化剂为例,介绍冷制法制淀粉黏合剂的配制过程。
冷制法的用料配比:玉米淀粉100kg,30%H2O2 2.5kg,NaOH 8kg,硼砂2.5kg,水500kg。
制作过程如下:
①将过氧化氢加入总水量40%的水里,搅拌均匀,随即将玉米淀粉一次投入并搅拌均匀。静置16~24h,使其充分氧化。
②将NaOH稀释到浓度为10%,加入并搅拌,加完后仍搅拌30min,此时再添加总水量的30%的水。
③加入预先稀释浓度为10%的硼砂溶液。
④将余水加入,稀释至所需黏度。
配制时应注意以下事项:
①搅拌要充分,一直到黏合剂变成糊状为止。
②水比要控制适当,一般为1:5左右,以提高氧化剂与烧碱的作用。
在配制氧化淀粉黏合剂时,要依淀粉的种类及质量、生产需要和制备条件来确定配方和工艺,且要随着温度等条件的变化适时调整配方,这样才能生产出适合实际需要的淀粉黏合剂。为加快反应速度,可以加入适当的催化剂,如二氧化锰等,催化剂一般在氧化剂加入之前加入。
三、制备淀粉黏合剂的要求
1.淀粉黏合剂的配方
黏合剂的配方应该根据原辅材料的变化因素做适当调整,如不同的纸张,其亲水性和透水性不同,纤维交织程度也不同,因此黏合剂的固含量应随之改变。通过对瓦楞纸板黏合强度的检测,黏合剂的固含量基本为16%~19%,黏度为16~20s(涂-4黏度杯)。
另外,车间温湿度的变化也会影响黏合剂的配方。如夏季潮湿、气温高,淀粉分子活跃,黏结效果好,但是夏季潮湿的环境也会造成瓦楞纸箱中的水分散失困难,导致胶膜柔软,“挺劲”不足。这种情况下,可以将黏合剂的固含量提高到19%(三层瓦楞纸板所用黏合剂的固含量控制在20%~23%),这样做一方面可以增加胶膜的硬度,阻止黏合剂中的水分过多地渗入到瓦楞中,避免发生塌楞、模切不顺等现象;另一方面可以适当提高黏合剂主体罐中硼砂的添加量,并减少载体罐中烧碱的添加量。而在冬季干燥、气温低的环境下,黏合剂的固含量应控制在17%左右。如果黏合剂的固含量过低,过多的淀粉分子就会随水分扩散到瓦楞纸板内部,致使楞峰处的黏合剂变稠、黏性降低,进而发生凝沉现象,影响瓦楞芯纸与箱板纸的黏合牢度。此外,还应适当减少黏合剂主体罐中硼砂的添加量,并提高载体罐中烧碱的添加量。
2.黏合剂的搅拌
黏合剂制备过程中,除了必须按照一定的配方和顺序进行制作外,还要特别注意黏合剂的搅拌时间,如主体罐和载体罐中的溶剂均须达到合理的搅拌时间后,才能将载体溶剂倒入主体罐中。因为不同的车间温湿度对主体罐和载体罐溶剂的搅拌时间要求不同,在温湿度较高的夏季,主体罐和载体罐溶剂的搅拌时间分别为35min和30min,之后将载体罐溶剂倒入主体罐后继续搅拌40min;在温湿度较低的冬季,主体罐和载体罐溶剂的搅拌时间分别为45min和40min,载体罐溶剂倒入主体罐后须继续搅拌50min。待淀粉、烧碱、硼砂等溶剂反应充分后,才可以正式输送和使用黏合剂。
除此之外,黏合剂在制备时还应注意提高黏合剂的固含量,降低水的配比。涂胶量不宜过大,这样不仅可以节约成本,而且对瓦楞纸板弯曲变形的影响程度也可以降到最低。
3.黏合剂的存放
黏合剂制备完成后,如果放置时间过长,不仅会发生凝沉现象,严重时还会失去黏性,导致霉变,使瓦楞纸板性能下降。在车间温度低于15℃时,测试制备好并放置到第二天的黏合剂,其固含量为24%~25%,但由于黏合剂过稠、流动缓慢,用涂-4黏度杯无法测出其黏度值。而且,瓦楞机使用该黏合剂涂胶时,涂胶辊难以上胶,致使屡次停机,瓦楞芯纸与箱板纸的黏结效果极差。此外,使用过稠的黏合剂涂胶后,黏合剂不易向瓦楞方向渗透,致使大部分黏合剂在楞峰表面凝胶干燥,形成“假黏”现象。
实际生产中,为避免上述情况的发生,可采用适当降低瓦楞机生产速度的方法,或者为了节约成本,可以使用放置时间更长的黏合剂,但前提是瓦楞机操作人员须提前30min启动黏合剂的循环系统和预热系统,以使淀粉分子更加活跃。另外,黏合剂的黏度应控制在16s左右。