二、纺织品及皮革中甲醛的释放及影响因素
纺织品和皮革均是由多孔、高表面积的纤维材料构成。纺织品及皮革中甲醛的释放可分为3个阶段,即自由释放、阻隔性释放和化学释放。自由释放指释放初期纤维表面甲醛浓度较高,游离甲醛作为气体而自由散发,挥发速度较快。阻隔性释放指随着释放时间的延长,纤维表面甲醛浓度逐渐降低,而物理性沉积于纤维中的甲醛或以分子间力结合的甲醛逐渐克服阻力向外扩散,但这种释放因阻力存在而挥发较慢,挥发量逐渐减少。化学释放指与纤维进行交联反应的甲醛或固着在纤维上的化学品在一定条件下(如受热)发生的可逆反应,有限度地释放甲醛直到平衡。不同阶段所释放出的甲醛均可被称为 “游离甲醛”。
当甲醛从这些纤维材料中释放到环境中的同时,纤维材料又会对环境中的甲醛进行吸附,即该过程为解吸与吸附的平衡过程。该过程与纤维性质、空气流速、温度、湿度、加工工艺、水洗等条件密切相关。
(1)纤维性质
不同的纤维吸附与解吸达到平衡的时间不同,这取决于纤维与甲醛的结合能力,如棉和黏胶纤维在25~80 h达到平衡,而锦纶和涤纶在15~50 h即可达到平衡,原因在于甲醛与棉及黏胶纤维之间的作用力较强。对于皮革,由于胶原分子的极性以及分子中大量的活性基团,达到吸附-解吸平衡所需要的时间更长。
(2)空气流速
纺织品和皮革中甲醛的释放达到平衡状态后,在环境空气流速变化时,该平衡将会被破坏。通常空气流速增加、释放速度加快,即有利于甲醛的释放,从而使产品中的甲醛含量显著降低。
(3)湿度
环境的湿度对纺织品中甲醛的释放有一定的影响。对于纺织品而言,在温度恒定时,随着环境湿度的增加,甲醛的释放量也相应提高,即会有更多的甲醛散发到环境中。
(4)温度
温度是影响吸附-解吸过程的主要因素。温度升高时,分子运动速度增加,分子间作用力减弱,同时纤维上附着的化学品也易于分解,从而导致甲醛释放量的增加。然而,对纺织品中甲醛释放量的研究结果表明,在相对湿度恒定的条件下,较低温度下甲醛的释放量更多,而较高温度下的释放量反而较少。
(5)加工工艺
加工工艺主要指生产中的高温处理操作,如纺织品的防皱整理时的焙烘、皮革的绷板干燥。对于纺织品抗皱整理的焙烘过程与产品中甲醛释放量的关系,研究表明,焙烘温度越高、时间越长,所得纺织品中甲醛的释放量越低,原因可能在于甲醛在焙烘过程中已经大量散发。
(6)后处理
后处理通常指水洗操作。对于纺织品而言,随着水洗次数的增加,织物释放的甲醛量减少。对于皮革而言,由于染色加脂后的水洗次数受限,而且涂饰后的皮革不再进行水洗,故相关的研究未见报道。