瑞士汽巴-嘉基公司在沪技术交流述评

瑞士汽巴-嘉基（CIBA-GEIGY）公司香港分公司曾应邀于1983年7月和11月间先后两次来沪进行技术交流。交流实验的重点放在如何应用该公司的化工材料产品，改善复鞣、染色、加油的效果，提高当前猪、羊革产品的质量。尤其对于猪正面革产品，探索、交流使成革粒面细致、身骨丰满柔软、部位差小，着色均匀、色调饱满，以利实现轻涂饰等有关加工技术。

一、实验

实验内容：利用我方提供的削匀后蓝湿革和该公司的化工材料，进行复鞣+（或预加脂）+中和+（填充）+染色+加脂-（填充）等阶段性实验。干燥、整饰加工按我方正常操作进行。

实验产品：两次试验共有猪正（鞋）面革、猪绒面革、猪绒面服装革、猪箱包革、山羊服装革、山羊正面革、山羊绒面革等7个品种。

实验批量：两次试验共15批，每批5～10张，合计130张。

实验结果：实验产品经感官鉴定，评议结果如表1所示。

从整个实验过程来看，两次交流在工艺技术与材料选用上有如下特点：

（1）坯革在复鞣前采用40～45℃热水洗涤，并以IragolDA（非离子型表面活性剂）0.5%（按削匀革重量计，下同）进行表面净化脱脂，对于脱脂不良或表面油腻重的猪坯革用量可达2%。

（2）复鞣主要采用Tannesco H或HN（含铬复鞣剂，苯酚缩合物与盐基性硫酸铬的复合体）4%～6%，猪正面革还用Invasol M0（合成油与鱼油的混合加脂剂）1%～2%进行预加脂，必要时后期还加Sellasol NG（具有中和作用的复鞣剂）0.3%～0.5%以促进铬盐固定；山羊服装革则采用Invasol EP（天然油脂加工产品）以改善成革的柔软丰满性。

（3）中和用Sellasol NG 0.5%～1.5%，单独用或与小苏打结合用，作用缓和、pH稳定、不会中和过度，中和程度猪正面革不求透，pH4.7左右；中和常与填充结合进行，鞋面革选用Sellasol PR和4266（填充剂）结合填充。

（4）染色采用两次加色法，即在同浴中分次加入染料并逐次固色，具体工艺步骤是：匀染一染色一固色一染色一固色，这样既能使坯革着色均匀、防止色花，且色调浓艳；有时在两次染色之间还采用Invaderm S（阳离子表面活性剂）调节坯革表面电荷，促使第二次染色的阴离子染料固定在坯革表面，增强色调。

（5）加脂采用多阶段法，复鞣时预加脂，甚至在中和、染色浴中分别加脂，染色后单独进行加脂；鞋面革主要选用Invasol SD（合成加脂剂）、M0（混合加脂剂）、EP（天然油脂加工产品），绒面革添加Irgamin SFC（合成加脂剂），赋予革面滑爽感和绒毛丝光感。

（6）染色、加脂后还常用含铬复鞣剂Tannesco H或HN来固定阴离子染料和加脂剂。

二、讨论

根据笔者参加两次交流实验和技术座谈的体会，就皮革化工材料应用与制革工艺技术上的有关问题，择要予以讨论。

（一）关于复鞣与填充

坯革的复鞣与填充，可变因素很多，涉及到具体的工艺、方法、材料、技术参数以及控制条件，从程序安排上来看，原则上是先复鞣、后填充，但也有例外，复鞣填充同浴进行，因为有的复鞣剂兼有填充性能，有的填充剂具有一定鞣性，不可能有绝对界限。应用Tannesco H和HN复鞣，一般均在中和前进行，因中和浴pH太高，而有时在染色加油后使用，其主要作用在于固定染料和加脂剂，并非复鞣。H和HN系含铬的软性复鞣剂，据应用效果，能使成革保持粒面细致度，提高耐湿热性能，改善柔软丰满性；若结合Mimosa或其他不同性能合成鞣剂处理，能获得软硬不同的革。应用Sellasol PR和4266填充，客方惯于在中和浴中进行，究其原因还是要考虑pH和温度，可是在中和浴中采用树脂型材料（如4266）进行填充，似欠妥当，因为中和后还要进行水洗、染色、加油等湿操作，一则影响填充剂固定，二则填充剂充塞于纤维空隙间，也影响染料和加脂剂的渗透、固定，事实上按此方案实验结果，坯革松软部位仍然松软，未能达到预期的填充效果。

（二）关于中和

中和不仅仅是为了中和革内游离酸和降低铬鞣革表面阳电荷，使染色均匀，而且对于成革软与硬、松与紧以及要求生产何种风格的产品有密切关系。一般软革要求中和全透，鞋面革可表面中和。中和程度偏大，全粒面革易产生松面，为此应选择能形成缓冲系统的材料作中和剂为宜，例如，先用醋酸钠，再加小苏打，就具有缓冲性能，pH稳定，作用温和，效果比单独用小苏打好；若用碳酸氢铵代替小苏打，内层中和就可能增大些。Sellasol NG是具缓冲性能的中和剂，应用效果良好，可单独使用，也可与小苏打结合用。

（三）关于染色

1.一次染色与分次染色

一次染色，染料用量相对增大，短时间内坯革表面吸收染料不均匀，易染花，染浴中染料耗尽率明显比分次染色低；分次染色，如：匀染一染色一固色一染色一固色，染料渗透均匀，不致染花，表面色调饱满、鲜艳，染浴耗尽率高。因此，即使是全粒面革，要实现重染轻涂，也宜采用分次染色工艺。

客方介绍分次染色的典型工艺3例：Ⅰ鞋面革、Ⅱ苯胺革、Ⅲ服装革（表2）。

染浴pH一般控制范围：第一次加蚁酸后pH 3.8～4.2，第二次加蚁酸后pH 3.5～3.8。

2.染透与不染透

染透好，还是不染透好？这主要取决于皮革品种，总的来说应该重染轻涂，一般不涂饰或轻涂饰的品种主张完全染透，如服装革、绒面革的染透程度为100%；而涂饰的苯胺革可染透1/3以上；至于颜料膏涂饰的鞋面革、修面革可以表面着色，但要求着色均匀、色调饱满，以利轻涂饰。染料的用量也应根据品种考虑随染透程度增大而增加，可参见表2。

3.染料直接加入与溶解后加入

单组分（如酸性染料Sellafast系列）、不拼色和溶解度好的染料，可直接加入粉剂，操作简便，但最好用滤纸将染料包好投入鼓内，以防止操作耽延（如转鼓加盖、启动等）引起皮革局部吸收；复合组分（如酸性染料Sellaflor系列）、多种染料拼色和溶解度较差的染料，一定要用温水溶解后由转鼓轴孔加入，否则易导致色花。

4.染料的选用

选用染料首先要考虑染料的特性，如色调、色光、强度、溶解度、渗透性、坚牢度、耐光性及离子型态等，Sellafast系列的酸性染料，色调鲜艳，色谱齐全，染色强度、溶解度均较好，但渗透性一般，若用于服装革染色，要求染透，宜选用EMiO系列，渗透性更好。

应用实验表明，黑色染料Sellafast Black FC的着色力强，黑度好，猪皮、牛皮、羊皮各品种均可使用，能解决黑色革黑度不够的质量问题。此外，如棕色染料SellaUst Broun DS、DR，紫红色染料Sellaflor Bordeaux RN，烟草色染料Sella-flor Havana BL，灰色染料Sellafast Grey GL等，都是应用效果较好的染料。

5.匀染剂的选用

氨水可调节染浴pH和坯革的表面电荷，应用酸性、直接性染料染深色或中等色调的皮革，一般用氨水匀染即可。Sellasol TD，系阴离子型亲纤维性匀染剂，分子小，渗透快，其匀染机理在于同染料分子竞争，抢先与革纤维结合，宜用于浅色革匀染。Inyaderm Lu系非离子型亲染料性匀染剂，其分子与染料亲和力强，能首先与染料结合，起缓染、移染作用，宜用于中等色皮革匀染。Irgatan LC系阴离子型具匀染性的合成鞣剂，耐光性好，尤宜在猪苯胺革染色时用以匀染，耐光性可达5级，兼有消除部位差的作用。

6.固色剂的选用

应用Sellafast、Sellaflor系列酸性染料染皮革，一般宜采用蚁酸固色，色调鲜艳，且价廉成本低；若采用上述染料进行两次染色，为了使第二次染色加快上染，增强色调，可在两次染色中间，采用阳离子表面活性剂Invaderm S调节坯革表面电荷，使染料更多地被固定于坯革表面。双氰胺类阳离子固色剂也属此类产品。植物鞣革采用铬鞣剂或含铬复鞣剂Tannesco H和HN复鞣后，表面呈弱阳电荷，再用酸性、直接性染料染色，可改善原用碱性染料染色存在坚牢度差的问题。

（四）关于加油

1.加脂剂的选择与配方

加脂剂组分不同，其性能有很大不同，如下所示：

若以猪正鞋面革加油总量为6%计（按削匀革重），不同的加脂配方有不同的加脂效果：

2.分段加油与一次加油

分段加油比一次加油效果好，主张在复鞣、中和或染色浴中进行预加油，然后单独加油或填充。例如，山羊服装革在复鞣时用亚硫酸化鱼油Invasol EP，成革柔软丰满，手感良好；又如，猪正鞋面革以Tannesco H复鞣时用混合油Invasol M0，有助于坯革均匀吸收H，并有预加油作用。再如，绒面革用Irgamin SFC合成加脂剂最后加油，成革手感滋润滑爽，富有丝光感。

3.两点质疑

两次交流，猪正面革与猪箱包革的加油都发现有几批成革表面明显油腻、色花油花、甚至表面呈现一层油垢，可以用刀片轻轻刮去。究其原由，其一，总油量12%显然过大，其中Invasol EP占5%，以致使革面油腻、革身偏软、局部松壳；箱包革几乎改变了风格。其二，加油后用含铬鞣剂Iannersco H处理，有可能导致阴电荷油脂被金属盐作用发生表面沉析，出现油垢。

（原载《皮革科技》1984年第6期）