第五节　卤化反应

在芳环上引入卤基的反应叫卤化反应，主要发生的是氯化反应。引入卤基后可以改善染料的色光和性能，增加产品的染着性和牢度；可以增加染料对纤维的亲和力；通过卤基水解、醇解和氨基化引入其他的基团，主要是实现卤基向—OH、—OR、—NH2的转化；也可以通过卤基使成环缩合反应容易发生。

卤化的方法有两种：一种是在光照的情况下，发生侧链上的自由基取代反应；另一种是在无水三氯化铁或三氯化铝存在的条件下，发生环上的卤基亲电取代反应。

常用卤化剂有：氯化剂有氯气，盐酸加上氧化剂，以及一些含氯的氧化剂，如NaClO3、NaClO、ClCOCl、PCl3、PCl5等；溴化剂有溴，还有一些含溴的氧化剂，如NaBr、NaBrO3、NaBrO等。

卤化的方法有直接卤化法、由其他的取代基转化以及一些其他的卤化反应等。下面逐一进行介绍：

一、直接卤化

一般苯可以直接卤化，而萘和蒽醌则一般不采用直接卤化的方法，而是通过其他的取代基转化。

苯的氯化，在光照的情况下，发生侧链上的自由基取代反应。在无水三氯化铁或无水三氯化铝存在的情况下，发生环上的亲电取代反应。可以表示如下：

二、由其他的基团转化

氯可以由其他的取代基如—SO3H、—NO2、—NH2、—OH等转化，但应具备一定的条件。

萘一般不采用直接卤化法，而是通过发生桑德迈尔反应而制得。即芳伯胺重氮化后变成重氮盐，然后在酸性条件下发生碳氮键的断裂，最后生成卤代烃。反应可以表示如下：

也可以通过其他的取代基转化而得。例如：

蒽醌环上的卤基也可以通过取代基之间的相互转换来完成。可以表示如下：