第三节 典型纤维的结构与特征
一、典型天然纤维的结构与特征
(1)分子构成及分子间结构
棉纤维和麻纤维的主要成分是纤维素,纤维素的分子式为(C6H10O5)n,化学结构式为:
棉纤维大分子的聚合度为6000~15000,分子量为(1~2.43)百万,其氧六环结构是刚性的,但氧六环之间甙键(氧桥)的夹角可转动变化,所以分子在无外力作用的非晶区中,可呈自由弯曲状态。棉纤维中约2/3为结晶部分,晶胞为单斜晶系,见图2-10。棉纤维大分子的取向度很高,主要是因次生层原纤排列的螺旋角在20°~30°的影响,故纤维强度较麻纤维低,而伸长较大。
图2-10 棉纤维原纤中(纤维素Ⅰ)的晶胞结构
(2)细胞形态与构成
棉纤维为单细胞纤维,细长、有天然转曲,转曲数一般为6~10个/mm;截面呈腰圆形带中腔,故为扁平管状,头端变尖、封闭,尾端稍细为开口状的纤维。图2-11(b)为棉纤维的结构模型,由外至内为:表皮层→初生层(P层)→次生层(S层:S1→S2→S3层)→中腔(有沉积物)。
(3)各层次结构
表皮层是初生层外的一层薄薄的外皮,由蜡质、脂肪、果胶等组成,具有润滑、防水作用。表皮呈细丝状皱纹,系纤维干燥收缩而成,一般与次生层的原纤方向一致,见图2-11(a)。皱纹深度和间距为0.2~0.5μm,长度可达10μm以上。
图2-11 棉纤维的表观和结构模型
初生层在表皮层内侧,是纤维的初生胞壁,由网状原纤组成。初生胞壁厚度仅为0.1~0.2μm,重量占纤维重量的2.5%~2.7%,为网状原纤结构,与纤维轴呈70°~90°倾角,梢部的倾角比基部大,形成对纤维整体形态的约束与保护,是纤维吸湿膨胀成圆形后,直径或周长不变的主机制。
次生层在初生层里,是由纤维素在初生胞壁内沉积而成的原组织,占纤维总质量的90%以上。次生层分为三个基本层,S1、S2、S3依次向内。S1为最外次生胞壁,厚度小于0.1μm,由原纤平行排列堆砌而成,与纤维轴呈20°~35°螺旋状排列,较为致密。次生层S2也由原纤平行螺旋状堆砌而成,厚1~4μm,系棉纤维主体,全为纤维素。S2层原纤与纤维轴的螺旋角为23°~25°,螺旋方向周期性地换向,在一根纤维中换向可达50次以上。次生胞壁S3层在胞壁的最里面,厚度小于0.1μm,其内表面是色素和重金属沉积处。
次生层有明显的“日轮”结构,一般有25~40层,每层厚0.1~0.4μm。S1、S2、S3层的螺旋角分别是中、小、大,其间螺旋方向一般是相反的。
棉纤维的天然转曲是由于次生层S2中的原纤螺旋排列和水分析出所致。转曲方向大多与原纤螺旋方向一致,但也有例外,系原纤换向频率远高于纤维转曲换向频率的缘故。棉纤维中原纤的螺旋角因品种而异,除去纤维天然转曲的影响后,细绒棉S2层大体都在20°~23°。
棉纤维的中腔又称胞腔,腔壁存在原生质残渣,为蛋白质、矿物盐、色素甚至重金属等。胞腔的复原截面积约为棉纤维截面积的1/10。
由于麻的种类很多,且粗细、长度和形态,甚至组成都不相同,见表1-1,虽有相关纤维结构的研究,但因各不相同且较专门化,故不作详述。关于麻纤维,包括韧皮、叶、茎秆纤维的形态特征在第九章纤维鉴别中给出;关于麻纤维的分子结构,因主体是纤维素分子,可参见前棉纤维一节。这里仅对麻纤维的聚集态结构和原纤及细胞堆砌微细结构作概述。
麻纤维是植物单细胞或细胞集合体,简称细胞体。作为单细胞纺纱应用的目前仅苎麻纤维,只因其细胞的长径比大于102。其他麻纤维均为细胞集合体的工艺纤维应用,即单纤维加胶质的复合结构体。虽连续相胶质的含量较少,占10%~16%的截面积,见图2-12(a),但与单细胞麻纤维的作用,因其构成复杂而变得复杂,尤其是细胞表层的木质素。黄麻单细胞的头端近90%为封闭尖端1、圆头端3和平端2,剩下的为分叉端4;有初生层、次生层和中腔,分别见图2-12(b)和(c)。
图2-12 黄麻纤维的结构
麻纤维的单细胞是由原纤的平行螺旋[黄麻、红麻、大麻,见图2-12(c)]或交叉网状(亚麻、苎麻,见图2-13)排列成初生层(P),P层厚约0.2μm;原纤以2°~6°的平行螺旋排列构成次生层(S);且S层占纤维细胞的90%左右,为多层结构、层厚0.1~0.2μm;细胞间为细胞间质,如图2-13(a)。
麻纤维的聚集态结构通常是指结晶和取向结构,麻纤维的原纤属纤维素Ⅰ晶体,与棉纤维相同,即原纤中的大分子取向两者相同。但麻纤维次生层原纤排列的螺旋角明显低于棉纤维,故其模量和强度均高于棉。再加上麻纤维表层含木质素及胶质而偏硬,故纤维呈刚性而显挺爽,但有刺痒感。
图2-13 氢氧化铜铵液溶胀的亚麻纤维层状截面
动物毛发结构具有相似性,故以羊毛为例。
(1)羊毛纤维的组成和组织结构
羊毛纤维的基本组成是α-氨基酸,为α-螺旋构象大分子。α-氨基酸是哺乳动物组织的基本组成,为角蛋白或称角朊,富含于动物的皮、壳、爪、角、足、毛发中。毛发本身均为角蛋白,其大分子的构成及相互键接作用如图2-14所示,是多交联的结构,尤其是二硫键(-S-S-)。
羊毛纤维是多细胞结构体,有两类细胞:鳞片细胞和皮质细胞。每个鳞片是一单细胞,称为表皮细胞(cuticle cell);皮质细胞(cortex cell)有正皮质(ortho-cortex)细胞和副皮质(para-cortex)细胞之分,为纺锤形;细胞间由细胞间质CMC(cell membrane complex)黏结而成羊毛的鳞片层和毛干(皮质层)。其他毛发纤维的皮质细胞还存在仲皮质(meso-cortex)细胞,甚至包括羊毛中也会少量存在。较粗的羊毛在皮质层中心还会有髓腔,称为髓质层(medulla)。羊毛的基本组织结构与形态,如图2-15所示。
图2-14 角蛋白大分子的构成及分子间作用
羊毛的髓质层是由彼此疏松联系的细胞和气泡组成,为多孔疏松结构。气泡内有空气,气泡壁由疏密不等的角质物组成,髓质层可以贯通整根羊毛,为枪毛;也有不连续的髓质层,为两型毛,而细羊毛中则几乎无髓质层。兔毛与羊毛不同,不论粗细都有发达的髓腔,且为多孔多节。羊毛髓腔的加大,使皮质层体积减小,导致羊毛变弱变脆。当髓质层占羊毛2/3以上时,称为死毛。同样,羊毛变得过细,鳞片层的比例增大,羊毛弱化,均无纺用价值。
(2)羊毛的鳞片
鳞片是羊毛外层角质化细胞,在成形后失去细胞核和原生质,而成死细胞组织的角质薄片。美利努(merino)羊毛表皮细胞的大小约为20μm×20μm,厚0.7μm,相互之间有20%~50%的重叠度。羊毛品种不同,其鳞片在羊毛纤维周围的排列形态及数量有明显差异,具有指纹性。一般每1mm长纤维,细羊毛有60~80个鳞片,粗羊毛有40~50个鳞片。
图2-15 羊毛纤维各层次结构综合示意图
鳞片由表及里为外表皮层→次表皮层(a, b层)→内表皮层。也有认为鳞片细胞最外层应有膜,但始终未能观察到,见图2-16。外表皮层在鳞片最外层,厚度为5~10nm,化学稳定性好,耐碱、耐强酸、耐氧化和还原物质。其组成是角质化了的蛋白质,含硫量高,组织致密,占纤维质量的2%左右。次表皮层是非结晶蛋白质的凝集物,分a层和b层。a层厚为50~100nm, b层厚100~200nm,两层的质量约为纤维总质量的5%。次表皮层中含有16%的胱氨酸,主要集中在a层。内表皮层主要是非角质化的蛋白质,另外还有构成细胞物质的微小细管和极少发现的细胞核残留遗物。内表皮层质量约占纤维总质量的5%;胱氨酸的含量较低,约为3%;厚度为300nm左右,不耐酸。
鳞片的作用可保护羊毛内层组织,抵抗外界机械、化学等的侵蚀。鳞片在生长过程中,前缘向着纤维顶端,形成突出台阶。因此与羊毛纤维发生不同方向的摩擦时,会产生摩擦的各向异性,即顺鳞片、逆鳞片,垂直纤维轴摩擦系数不同,并称顺、逆鳞片摩擦的差异性为差微摩擦效应。若有机械、湿热、化学等作用,则会产生羊毛集合体的毡化现象。
鳞片与纤维光泽也有关系,细羊毛鳞片多属环状,呈漫反射,光泽柔和;粗羊毛鳞片面积较大且光滑,因此光泽比细羊毛的明亮。
图2-16 羊毛鳞片表层膜结构示意图
(3)羊毛的皮质细胞
羊毛的皮质层由皮质细胞组成,是羊毛的主干,由20多种氨基酸组成,其中最为独特的是含量高达14%以上的胱氨酸,即在羊毛角朊大分子间形成二硫键的氨基酸。角朊大分子因二硫键而成交联网状结构,对羊毛的强度、弹性和模量均起决定性影响,也是羊毛可被热定形和具有高弹性的主机制。
羊毛的正皮质细胞原纤化结构明显、层次分明。基本堆砌方式是基原纤→微原纤→巨原纤→细胞,即由2~4根α氨基酸分子螺旋形成基原纤,直径1~3nm;再由7+x或9+x(或2)根(9~11根)基原纤组成微原纤,直径7~8nm,其中有约1nm的缝隙,详见图2-15,系7+2模型。巨原纤为微原纤环芯分布的集束体,堆砌紧密、含硫量低,为结构较完善的晶须,直径为100~300nm,长度为10~20μm。正皮质细胞径向尺寸2~4μm,并相互集聚呈单边分布,在整个羊毛的皮质中占多数比例,为55%~70%。
羊毛的副皮质或偏皮质细胞,也是原纤化的结构,但无明显的巨原纤结构,即由基原纤→微原纤+细胞核残留物→细胞。微原纤相互间的排列有规整的六角形堆砌,也有无规则或流动状堆砌;堆砌密度相对正皮质来说要松,含硫量要高。沿细胞轴向,微原纤的堆砌时而规整、时而无序地交替出现,且无序部分呈收缩状,故副皮质是较为典型的柔性结构。副皮质细胞的径向尺寸为2~5μm,亦是相互集聚,呈单边分布,占整个皮质细胞的30%~45%。
由于正、副皮质的结构差异,导致一刚一柔,一伸一缩,使羊毛的整体外观形态呈弯曲状。正皮质位于弯曲的外侧;副皮质位于弯曲的内侧。又因为这种双边分布在羊毛纤维的轴向发生螺旋,因此形成了羊毛特有的准二维卷曲,见图2-17。
图2-17 羊毛纤维的天然卷曲结构图
(4)细胞间质(CMC)
羊毛纤维中细胞间的结合是通过细胞间质完成的。其不仅存在于鳞片细胞间和皮质细胞间,而且存在于鳞片与皮质间。CMC是典型的三明治结构,即由二层低硫含量的β层、夹一层高硫含量的δ层构成,详见图2-18。β层对细胞的黏结极为有利;δ层的厚度对细胞变形的传递影响很大,而且δ层在鳞片间时较厚,在皮质细胞间时较薄。这是最为有效和记忆性的黏结结构或黏结剂。人类至今还无法在这样的微尺度[总厚28~30mm,β层为2×(6~7)nm,δ层为14~16nm]中完成具有复合结构层的黏结。复合结构层的主要成分是非角质化蛋白质。染料和其他助剂一般能通过该层进入羊毛的各细胞。
图2-18 羊毛纤维的细胞间质结构
(1)分子构成及结构
蚕丝属昆虫加工的纤维,无细胞结构。大分子也是α-氨基酸,称丝素、丝朊或丝蛋白质。蚕丝中丝素是由结晶区(β-角朊大分子有序平行排列)和非结晶区(β-折叠大分子低序排列)组成,故蚕丝的结晶度为40%~50%。丝素中晶区是原纤,为长度较长的晶须,这主要因为其大分子的相对分子质量较高(3.3万~8.4万)和侧基较短。丝朊大分子为伸直β-折叠链构象,几乎不含胱氨酸,即无二硫键,且侧基简单,故分子间主要是氢键作用,如图2-19所示。
图2-19 蚕丝分子结构及分子间作用
(2)微细结构及形态
蚕丝由丝素和丝胶构成,丝素为蚕丝纤维的主体,丝胶包裹丝素,如图2-20所示。丝胶有四层,其水溶性由外到内依次变小,而结晶度却依次变大,故外层丝胶在精练时最易去除。丝素由巨原纤→原纤→微原纤→基原纤四级结构构成。但通常分为两级,原纤和微原纤,原纤即指巨原纤,直径为25~30nm。而丝素中原纤又由直径约为10nm的微原纤集束构成,微原纤间有一定间隙。各层次结构见图2-20。
图2-20 蚕丝的各层次结构综合示意图
蚕丝的截面近似三角形,丝胶是蚕丝表面的胶状水溶性蛋白质,在热水中能够膨润溶解,约为蚕丝重量的25%。在制丝过程中要损失3%~4%,经缫丝所得的生丝上还剩的20%。它对皱缩和精练丝光有重要作用。
二、典型再生纤维素纤维的结构特征
黏胶纤维是由天然纤维素材料制成,所以其分子与棉一样,为葡萄糖剩基大分子。从制浆、过滤到黏胶液将变得极纯净,纤维素含量几乎达100%。所不同的是,分子量或聚合度的大小、纤维的聚集态结构和结构形态。
黏胶纤维通常包括普通黏胶(Rayon)、富强黏胶或Polynosic、强力黏胶、高湿模量黏胶或Modal和Lyocell等。其纤维素大分子的分子量已不像棉纤维在106以上,原液经化学反应后降到了104~105数量级,即聚合度在300~550。结晶度也仅为40%~50%,见表2-2的其间对比。
表2-2 再生纤维素纤维的结晶度与聚合度
黏胶纤维的结晶形式主要是折叠链片晶结构的纤维素Ⅱ(图2-21)。纤维的晶区及其排列也不像棉纤维原纤那样高序高取向排列,即分子有序度较低,见表2-3,故除强力黏胶丝外,纤维塑性增大、强度和模量降低、湿强更低。
表2-3 纤维素纤维的光学取向因子比较
图2-21 纤维素 Ⅱ的晶格结构及折叠链示意图
再生纤维素的聚集态结构与所用浆粕或浆液无关,即棉、麻、木、竹浆粕或海藻浆粕在变成黏胶液后,其结构只取决于纺丝方法与工艺。正如普通黏胶纤维为皮芯结构;富强纤维或Polynosic为全芯层结构;强力黏胶或黏胶帘子线为全皮层结构;高湿模量黏胶或Modal为厚皮层结构一样,都是纤维素不同再生工艺形成的特有结构,具体结构示意图见图2-22。
图2-22 几种再生纤维素纤维的截面形态
Lyocell纤维是可回收溶剂法制备的再生纤维素纤维,典型代表是英国考陶尔兹公司的Tencel®(弹塞纤维)。该纤维为原纤结构,结构紧密,由结晶的巨原纤和无序但有一定取向的纤维素大分子过渡区构成,见图2-23。
图2-23 热水中膨润的Lyocell纤维结构图
Lyocell纤维的聚合度、形态和聚集态结构不同于黏胶类纤维,见表2-2。因Lyocell原纤化结构,纤维使用中易产生原纤分离而成毛茸。
三、典型合成纤维的结构
(1)涤纶(PET)
涤纶或称聚酯纤维,其大分子链的化学结构式为:
单基由一个苯环、对称位于苯环两侧的两个酯基和加在酯基间的两个亚甲基(—CH2—CH2—)构成,是典型刚柔性兼备且以刚性为主的线型大分子。亚甲基链是柔性链,根据亚甲基个数,传统涤纶可称为聚酯2(涤纶);聚酯3就是PTT(聚对苯二甲酸丙二酯)纤维,因3个亚甲基的之字排列,使其具有亚弹性,尤其是制成PTT/PET(即涤纶3/涤纶2)复合纤维;聚酯4即4个亚甲基链的PBT(聚对苯二甲酸丁二酯)纤维,因更长的柔性链使PBT具有更高的弹性回复性和结晶速率,故不仅可制成纤维,还是塑料王。涤纶的苯环为刚性段,其使分子的刚性增大,熔融熵减小,结晶速率减缓。因此,按传统熔体纺丝法得到的初生丝为非晶态,须经拉伸取向而诱导快速结晶,得到高取向和高结晶的涤纶。
涤纶大分子的内旋转可产生三种典型的构象,即顺式、旁式和反式,其中顺式构象的内旋转势能最高,旁式次之,反式最小。能成为晶体的长链分子必须是最小势能的反式(平面锯齿形)构象;无序区的为顺式构象,即:
涤纶的结晶属于三斜晶系,见图2-24。涤纶中分子存在折叠链和伸展链片晶,折叠链片晶的厚度一般在25~30nm;伸展链结晶厚度在100~200nm。涤纶为皮芯层结构,但其厚度远小于溶液法纺丝纤维,为0.1~0.3μm。通常皮层取向稍低、晶粒偏小,且多为折叠链片晶;芯层几乎占纤维的绝大部分,晶粒尺寸较大,无序区和空穴也较大,且多为伸展链片晶。当在牵伸力和热作用下,分子可高度取向形成伸展链原纤,使涤纶呈高强高模的力学特征。
(2)锦纶(PA)
锦纶或尼龙即聚酰胺纤维的大分子是由酰胺键(—CONH—)连接亚甲基链段的线性链,主要品种为锦纶6和锦纶66,化学结构式如下:
图2-24 涤纶的分子及晶格示意图
锦纶66:
锦纶6:
锦纶X或锦纶XY的单基通式分别为:
锦纶分子中亚甲基与酰胺基为单键结合,即—NH—CH2—和—CH2—CO—在不同的内旋转角下,构型变化,导致不同构型的结晶。
锦纶6有α、β、γ三种晶格形式,且在一定条件下可相互转换。其中α型晶格是这3种晶格中密度最高、结构最稳定的,熔点为215℃。α型晶体属单斜晶系,分子链完全伸展为平面锯齿形构象,且相邻分子链又反向平行排列,生成一一对应的氢键作用。
锦纶66的长链分子也以平面锯齿形构象形成晶格,在晶轴a、c轴构成的平面内,形成帘状氢键层(图2-25)。对应于α,β结晶变体,氢键层的构成有所不同:在α变体中,分子链完全伸展平行反向排列,氢键层相邻氢键的高度是一致的;在β变体中,相邻分子呈上下参差状排列。聚酰胺66的α,β结晶属三斜晶系。
图2-25 锦纶66的晶胞结构图
酰胺键是极性基团,能形成稳定的氢键作用,既可使分子间产生相互作用构成晶区,又可与水分子作用形成一定的吸湿性。亚甲基是疏水性的非极性基团,其个数越多,构象越多,分子柔性则越大。由此特点,锦纶极易通过分子链段运动和氢键作用,形成柔性、高弹和稳定的结构。
(3)腈纶(PAN)
腈纶即聚丙烯腈纤维,其主要重复单元化学式为:
腈纶的大分子结构独特,呈不规则周期的螺旋形构象链段,故无严格的结晶区,属准晶结构。其堆砌排列如图2-26所示,分子螺旋周期为3个链节,直径6′。强极性氰基—CN,使其以等角度转动120°,以形成最稳定的排列。这种规整螺旋棒构成的晶格为六角晶系或正交晶系[图2-26(b)]。由于氰基可左、右螺旋构型,分子的单基亦非完全的头尾衔接,加之第二、第三单体在聚丙烯腈大分子中的嵌入,故螺旋结构会有破坏,产生错位和周期间断,使晶体沿大分子轴向间断。实际腈纶结构中几乎很难寻找到与分子轴相垂直的层面,故定义腈纶聚集态结构为侧向有序、轴向无序的准晶结构。
图2-26 腈纶分子堆砌与单元晶格结构
纯聚丙烯腈聚合物能形成很好的结晶结构,分子侧向强作用的氰基可形成极稳定的结晶排列,导致纤维变脆,故通过加入第二单体,在分子主链上嵌入,使结构得以柔软化,分子轴向和分子间侧向的有序性均减弱,改善纤维的弹性和手感;加入第三单体以改善染色性。
尽管腈纶有一定的原纤结构,但微细结构的讨论以准晶单相结构为好。腈纶的表面有树皮状沟槽纹,内部多微孔,截面基本圆形或腰圆形,随湿法和干法纺丝工艺而异。
(4)丙纶(PP)
聚丙烯纤维(PP)为最轻的纤维,几乎不吸湿,但具有良好的芯吸能力,强度高,织物尺寸稳定,耐磨、弹性均不错,化学稳定性好。其化学单基式为:
根据甲基在链上的排列位置不同,有不同的立体构型,分为等规、间规和无规,见图2-27。等规和间规为有序排列,能形成结晶,尤其是等规形式。丙纶的空间构型是螺旋结构,三个甲基分别依次旋转120°,构成一完整的等分螺旋(图2-28)。这种螺旋大分子的平行有序堆砌构成结晶结构;若螺旋分子间的堆砌存在侧向错位将解序,则形成低密度的近晶型的准晶型结构,低密度丙纶具有较高的透明度。
图2-27 聚丙烯分子三种立构示意图
图2-28 丙纶分子的螺旋构型
等规聚丙烯结晶有α、β、γ、δ和拟六方变体五种,其中与丙纶加工最相关的是α、β和拟六方晶型。α为单斜晶系晶体,约138℃生成,结构致密,熔点180℃,密度0.936g/cm3。β属六方晶系,128℃以下发生结晶,结构稳定性稍差,在一定温度下可转变成α型。拟六方变体是准晶型碟状液晶,有利于在70℃以下冷拉形成完整晶体。在无拉伸或较小拉伸下,如丙纶薄膜制备,其结晶主要是球晶。
(5)维纶(PVA)
聚乙烯醇纤维(PVA)严格地说是聚乙烯醇缩甲醛纤维,简称维纶或维尼纶。其分子式为:
其中,极性基团羟基是维纶优良吸湿性的主机制;而缩醛化后产生的环是维纶耐水和稳定的部分。维纶长链分子上—OH在空间的排布有全同立构(等规)I—PVA,间同立构(间规)S—PVA和无规立构(无规)A—PVA。不同立构形式,对—OH形成氢键的难易程度不同。S—PVA最易形成氢键,所以该立构度的增加,其耐水性提高。
聚乙烯醇的晶胞属单斜晶系,晶胞含有两个单元链节,晶格参数为a=7.81Å,b=2.52Å,c=5.51Å,β=91°42′,如图2-29所示。常规维纶的结晶度约为30%。晶胞密度为1.345g/cm3,纤维的结晶度越高,耐水溶性越好。
维纶有皮芯结构,皮层取向高,芯层结晶度略高,结构较疏松,截面为腰圆形。
图2-29 维纶的晶胞结构示意图
(6)氯纶(PVC)
聚氯乙烯纤维简称氯纶和偏氯纶,其单一成分的氯纶较少,而与腈纶、维纶共混加工的腈氯纶、维氯纶较多。聚氯乙烯分子的立构规整性好、构型单一,能形成较高的结晶度(达90%)。若聚合度低或有支化,则分子立构规整性变差、构型混杂、结晶度低,常规氯纶为此结构。氯纶的晶格属正交晶系,每个晶胞含4个单元链节,晶胞参数为:a=10.6Å,b=5.4Å,c=5.1Å(纤维轴),结晶区密度为1.44g/cm3,非结晶区的密度为1.389~1.390g/cm3。
偏氯纶为1,1-聚二氯乙烯即碳C1位上下各一个氯和1,1,2-聚三氯乙烯即C1位两个C1、C2位一个C1。聚偏氯乙烯的化学性质活泼,易进行聚合、加成、氯化和分解反应,可制备偏氯乙烯—氯乙烯、偏氯乙烯—丙烯腈和偏氯乙烯—丙烯酸酯类共聚物,用于薄膜、纤维、涂料、黏结剂等。
(1)异形与多孔纤维
形态变化的差别化纤维主要是异形和多孔。以图2-30为例:(a)为单开孔,以增加表面积和内凹蓄水及快速导水,但受压后易于反渗;(b)为中空带微孔,若微孔与中空相通,则可以形成导水和扩散;(c)为变异三叶形,大凹反光性优良、接触面小、比表面积大,叶顶小沟槽利于导水和点状接触;(d)为表面多坑结构,可柔和光泽、增加表面积和蓄水点。这些形态特征也可以有效地改善纺织品的手感、光泽、抗起毛起球等。
图2-30 中空微孔纤维SEM照片
(2)复合与超细纤维
复合纤维的常见结构如图2-31所示,主要为双组分的,有双边或称并列型、皮芯或称环芯或芯鞘型、海岛基质或称海岛型等。也可以是多组分的,多组分复合的结构将变得复杂。
图2-31 多种复合纤维的截面结构示意
如对环芯多层结构的夹层中大量掺入炭黑,并在纤维主体中也掺入炭黑,可制成耐久性的抗静电、导电纤维。尽管纤维较粗,但结构精致,导电高效,如图2-32所示。
图2-32 复合纺丝法制成的炭黑夹层导电纤维
图2-33 典型超细纤维成形方法示意图
复合的原初目的是仿羊毛的卷曲,但延伸利用可制备超细纤维,如图2-33所示的超细纤维复合纺丝的加工方式。其采用海岛型复合丝溶解获得超细纤维;镶嵌型、辐射型和并列型均通过揉搓、扭转、弯曲等作用劈裂成超细纤维。
(3)弹性结构
弹性结构的获得主要是通过纤维的分子结构和聚集态结构获得。分子结构中最为主要的是分子链的柔性与构象;聚集态结构中最主要的高分子间的作用形式,不是人们通常关注的结晶与取向,而是交联方式。分子柔性与构象的自由度是变形链段(又称柔性链段或软链段)最主要的特征;交联的大小或是点或是域和交联的稳定性是刚性链段(又称固结链段或硬链段)的主要属性。弹性结构的示意图见图2-34。
图2-34 物理交联和化学交联弹性结构示意图
相对来说,化学交联点的弹性及稳定性都优于物理交联。而物理交联区的弹性与稳定性是一对矛盾,通常是放弃一定的弹性,以获得稳定的结构。弹性结构是弹性纤维(如Spandex, Lycra®等)的基础。尤其是氨纶(聚氨酯类纤维)嵌段共聚物,其大部分为软链段分子,提供弹性变形;少部分是硬链段分子,带有强极性基团,可形成稳定的固结段。软链段长15~30nm,分子量达2000~4000;硬链段长2.5~3.5mm,分子量为500~700,由此完成各自的功能。
弹性纤维也可以是高卷曲或螺旋(弹簧)状复合纤维,即双边分布结构的纤维。羊毛是最典型的双边分布结构天然弹性纤维,其也是复合纤维仿生的源。椰壳纤维中单细胞管纤维的螺旋晶带(图2-35)和第一章图1-3的铜、镍螺旋晶须亦是天然或自生长弹性(或称形状记忆)纤维。PTT/PET复合纤维亦是典型的弹性纤维。
图2-35 椰壳纤维的管纤维和螺旋晶带模型