65 为什么碘量法被广泛应用于印染分析中？在碘量法的滴定中应注意什么？

答：碘量法属于氧化还原滴定法中的一种，它是基于利用碘（I₂）的氧化性和碘离子（I^－）的还原性来进行滴定的方法。由于碘量法既可以测定还原剂，又可以测定氧化剂，且副反应少，因此，被广泛用于分析测定中。在印染分析中，凡是使用了硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）标准溶液和碘（I₂）标准溶液进行滴定的分析都是采用了碘量法，如还原染料染色中保险粉浓度的测定、硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）和碘（I₂）标准溶液的标定等。

但碘量法若操作不当很容易引起误差，其误差主要来源于两个方面：一是碘（I₂）易挥发，二是在酸性溶液中碘离子（I^－）容易被空气中的氧气（O₂）氧化，为了防止这两方面的影响，应采取适当的措施以保证分析的准确性。

（1）防止碘（I₂）挥发通常采用如下的方法：

①一般加入比理论值大2～3倍的量，其作用一是使碘离子（I^－）与氧化剂作用完全，二是使反应中生成的碘（I₂）与足够的碘离子（I^－）结合生成I₃^－，而I₃^－易溶于水，难以挥发。印染分析中测定漂液浓度和漂后残氯时，都需要加入过量的碘化钾（KI）溶液，如果认为碘化钾（KI）不是滴定的标准溶液，可以随意减少碘化钾（KI）溶液的用量，这是错误的。

②反应时溶液温度不要太高，一般在室温下进行。

③滴定时不要剧烈摇动，最好使用带有玻璃塞的碘量瓶。

印染分析中，使用基准试剂重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）标定硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃），标准溶液时所采用的控制条件就是基于此原理。

（2）防止碘离子（I^－）被空气氧化常用的方法有：

①在酸性溶液中，用碘化钾（KI）还原氧化剂时，应避免阳光照射。

②析出碘（I₂）后，应立即用硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）滴定，滴定速度可适当快些，这与其他的氧化还原滴定有所不同。