36 如何减小双指示剂法滴定分析碱液的误差？
答：滴定分析过程产生的误差有测量误差、滴定误差、浓度误差。
（1）测量误差。测量误差是测量溶液体积时产生的误差，原因是仪器不准，观察刻度方法不正确。测量误差的消除方法为：校准仪器，化验员要提高实验技能，加强责任心。
（2）浓度误差。浓度误差是指标准溶液变化而带来的影响。
①标准溶液浓度过浓，滴定时差1滴，误差就较大。标准溶液浓度过低，滴定终点不灵敏。在酸碱滴定中，常以 K1表示滴定反应的平衡常数，假设指示剂的终点与理论终点完全一致，因为目视判断终点pH值至少有0.2的出入，如果要求滴定误差小于0.1％，强酸强碱相互滴定时，滴定突跃范围很大；只要标准溶液浓度不太低，一般都能滴定准确。标准溶液浓度以0.1～0.2mol/L为宜。
②标准溶液标定与使用标准溶液时的温度不一致，会改变溶液浓度。温差小于5℃时，改变的溶液浓度可以忽略不计；大于5℃时，则用水的膨胀系数进行校正，非水溶剂受温度影响较大，必须引起重视。当温差超过5℃时，须用水的膨胀系数进行校正。
（3）滴定误差。
①指示剂消耗标准溶液。中和法使用的指示剂为弱酸或弱碱，当达到化学计量点时，会消耗少量被滴定液或标准溶液。解决方法为：控制指示剂用量，但最好是做空白实验。
②杂质影响。被滴定液中有消耗标准溶液的杂质存在时，在滴定前应预先消除。
③标准溶液用量的影响。滴定最后1滴的标准溶液用量应尽量小，以免量太多引起较大的误差。此量一般控制在半滴（0.02mL）以内，按0.1％的误差计算，此时消耗的标准溶液总体积应在20mL以上，即偏差为0.02/20×100％＝0.1％。
解决方法为：在滴定中消耗标准溶液总体积应在20mL以上，并要提高化验员的操作技术，要熟练掌握只滴半滴（0.02mL）的技术。
④滴定终点的影响。要求滴定终点与反应化学计量点吻合，解决方法为选好指示剂。指示剂的选择要求如下：
a.选用混合指示剂。由于人眼对各颜色敏感度不同，加上两种颜色互相掩盖，实际观察结果与理论计算结果之间也有差别，而且不同人对颜色的灵敏度也不同，观察结果也有差别；又由于指示剂具有一定的变色范围，只有当溶液的pH值超过变色范围，指示剂才从一种颜色变为另一种颜色。但在某些酸中，化学计量点pH值突跃范围小，一般的指示剂不能用以准确地指示滴定终点，这时可选用混合指示剂。混合指示剂主要是利用颜色互补原理，使终点变色更敏锐，更便于观测。
b.选用终点突跃范围较大的指示剂。例如碳酸钠是强碱弱酸盐，其滴定过程分两步进行，采用盐酸滴定时，首先与碳酸根起反应，生成碳酸氢根，达到第一化学计量点。此时溶液的pH值为8.31，可选用酚酞作指示剂（变色范围的pH值为8.0～9.6），但由于两步电离平衡常数相差不大，两步反复交叉进行，当然就不存在真正的第一滴定点，而且所消耗的盐酸按滴定溶液体积为测定碳酸钠所耗盐酸标准滴定溶液体积的一半，最后计算出的体积应加倍，给测定结果带来更大的误差。而当溶液真正达到第二化学计量点时，滴定产物是碳酸，其饱和溶液浓度为0.04mol/L，溶液pH值为3.9，此时若选用甲基橙（变色范围pH值为3.1～4.4）或溴甲酚绿—甲基红混合指示剂（变色范围pH值为5.1）终点突跃范围较大。而这两种指示剂相比，溴甲酚绿—甲基红混合指示剂变色范围较宽，颜色变化更敏锐，因此选用酚酞及溴甲酚绿—甲基红作指示剂进行滴定。