压延成型实例疑难解答
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1.1.11 聚丙烯有哪些类型?不同类型聚丙烯性能有何区别?

(1)聚丙烯的类型

工业上生产的聚丙烯(PP)有多种类型,作为塑料用的PP主要是等规PP、间规PP、茂金属聚丙烯(mPP)、无规共聚的聚丙烯(PP-R)以及共聚聚丙烯等。

(2)不同类型聚丙烯的性能区别

①等规PP PP是线型烃类聚合物,分子主链的碳原子上交替存在甲基。等规PP是指分子主链上的甲基排列在主链构成的平面的一侧,又称为全同立构PP。由于PP分子主链上的甲基全部排列在大分子链的一侧,空间位阻效应大,分子链比较僵硬而呈螺旋形构象,但分子链具有高度的立构规整性,很容易结晶,具有较高的机械强度,是目前工业生产的主要品种,其产量占PP总产量的95%左右。等规PP树脂大多为乳白色粒状物,无味、无臭、无毒,透明性好,其密度为0.89~0.91g/cm3,是常用树脂中最轻的一种。

等规PP具有良好的综合力学性能,一方面具有优良的耐弯曲疲劳性,例如把PP薄片直接弯曲成铰链,能经受几十万次的折叠弯曲而不损坏;另一方面,在室温以上等规PP有较好的抗冲击性能,但低温冲击强度较PE低,对缺口较敏感。等规PP的刚性和硬度比较高,且随等规度和MFR的增加而增大。在同一等规度时,MFR大的PP刚性和硬度大。

PP耐环境应力开裂性能良好,当分子量越大,MFR越小时,耐环境应力开裂性越好。

等规PP也具有良好的耐热性,它是通用塑料中耐热性最好的塑料品种。其熔点为164~170℃,长期使用温度可达100~120℃,无负载时使用温度可高达150℃,是通用塑料中唯一能在水中煮沸,并能经受135℃高温消毒的品种。PP的耐热性随其等规度和MFR值的增大而提高。

等规PP还具有优良的化学稳定性,在100℃以下,大多数无机酸、碱、盐的溶液对PP无破坏作用,如PP对浓磷酸、盐酸、40%硫酸以及它们的盐溶液等在100℃时都是稳定的,但对于强氧化性的酸,如发烟硫酸、浓硝酸和次磺酸在室温下也不稳定,对次氯酸盐、过氧化氢、铬酸等,只有在浓度较小、温度较低时才稳定。另外还有较好的耐溶剂性能,能耐大多数极性有机溶剂,如醇类、酚类、醛类、酮类和大多数羧酸都不易使其溶胀,但芳烃和氯代烃在80℃以上对它有溶解作用,酯类和醚类对它也有某些侵蚀作用。非极性有机溶剂如烃类等会使PP溶胀或溶解,且随着温度升高,溶胀程度增加。

PP的熔体黏度低于HDPE,具有较好的流动性,因而成型加工性能良好。PP具有很强的结晶能力,结晶速率极快。一般认为,PP结晶速率最大时的温度在120~142℃之间。成型加工条件对PP的结晶度和结晶形态有较大影响,而结晶也影响到制品的最终性能。

但等规PP耐光、热、氧的老化性较差,当受到光和热的作用时,其性能会逐渐下降,特别是有二价或二价以上的金属离子存在时,如Cu2+、Mn2+、Mn3+、Fe2+、Ni2+和Co2+等离子,很容易引发或加速PP的热氧老化。一般为了提高PP的光稳定性和抗热氧老化能力,成型加工或使用过程中必须添加抗氧剂和光稳定剂。另外其低温脆性大,而且随MFR的增大脆化温度显著升高,因而高熔体流动速率的PP在使用上受到限制。

②间规PP 间规PP是指PP分子主链上的甲基交替排列在由主链构成的平面两侧,具有间同立构。间规PP分子结构较为规整性,但不如等规PP,有一定的结晶能力,属于低结晶聚合物。分子链的柔韧性好,是高弹性热塑性聚合物。

③mPP mPP是指采用茂金属催化剂聚合的PP。茂金属催化聚合的聚丙烯均聚物可生成近似无规的低立构规整性到高立构规整性的茂金属聚丙烯,低立构规整性的mPP具有较高的韧性和透明性,高立构规整性的mPP具有高刚性;使用茂金属催化剂聚合的间规PP密度低、结晶度低、球晶尺寸小、透明度高、韧性好。

④PP-R PP-R是无规共聚PP,它是PP与其他单体共聚而制得,其大分子的主链上无规则地插入了不同的单体分子。最常用的共聚单体是乙烯,一般含量为1%~7%。由于乙烯单体无规地嵌入,破坏了PP分子链结构的规整性,从而阻碍了PP的结晶,使其性能发生变化。PP-R具有较好的透明性、耐冲击性和低温韧性,熔融温度较低。由于PP-R熔融温度较低,从而有利于热封合。但PP-R材料的刚性、硬度要比等规PP要低。

⑤抗冲PP(共聚聚丙烯) 抗冲PP是丙烯与其他单体共聚制得。最常用的单体是乙烯,通常共聚物中乙烯单体含量可高到20%。抗冲PP由于共聚物中含有其他韧性好的单体成分,因而克服了等规和间规PP韧性不足的缺点,但又保留了其优良的物理力学性能和良好的加工性能,且其抗冲性、耐疲劳性、化学稳定性、耐低温性等都得到了提高,因此抗冲PP具有良好的综合性能。