1.4 烧绿石结构稀土锡酸盐的合成与性能研究进展
烧绿石结构稀土锡酸盐复合氧化物是一类具有独特的热力学[57]、电学[58]、光学[59]、催化性[60]、离子导电性[61]、铁电铁磁[62, 63]等物理化学性能的新型无机功能复合材料。由于其良好的高温稳定性、高的化学稳定性、高的熔点、较高的离子电导率[64],温度传导性能也较钙钛矿型或萤石型氧化物有明显的降低,使其在氢气、水蒸气传感器[65]、氢氧燃料电池[61]、锂离子电池[66]、离子/电子导体[54]、有机物加氢脱氢[67]、高温颜料[32]、放射性废弃物处理[68]以及发光基质材料[69]等方面有着广阔的应用前景,近十多年来引起了广大研究人员的极大兴趣[21]。其中合成粒度均匀的烧绿石结构稀土锡酸盐复合氧化物纳米粒子是众多研究者的研究目标之一。
根据烧绿石结构稀土锡酸盐制备过程中原始物质状态的不同,其制备方法可以简单地分为三大类:固相法、气相法和液相法。
1.4.1 固相法
固相法是指材料由固相原料制备而得的方法,按其加工的工艺特点又可分为机械活化法和固相反应法两类。
1.4.1.1 机械活化法
机械活化法是一种操作工艺简单、成本低廉、制备效率高的方法,但是该方法也存在着制备的粉体粒径控制较难、容易团聚、容易引入杂质等缺点,在烧绿石结构稀土锡酸盐的制备研究方面尚少有文献报道。Moreno等[70]采用机械活化反应法对化学计量比的Gd2O3、SnO2和ZrO2的混合物经高能球磨18h后制备了系列烧绿石结构纯相Gd2(Sn1-yZry)2O7粉末并对其离子传导性能进行了研究。
1.4.1.2 固相反应法
固相反应法是一种在高温条件下固体氧化物直接发生反应制备烧绿石结构稀土锡酸盐晶体颗粒的传统方法,尤其是早期较多文献采用该方法合成烧绿石结构稀土锡酸盐晶体。该方法具有操作工艺简单、设备简单、可以大批量生产等优点,但是也存在着制备产物的粒径较大,粒径分布宽,粒径控制较难,成分控制性差、容易造成成分偏析而含有杂质,能耗高,反应时间长,容易团聚等缺点。
Sharma等以稀土氧化物和SnO2为原料采用高温固相反应法先在900℃下反应25h后再于1250℃下反应24h制备了纯相烧绿石结构La2Sn2O7和Nd2Sn2O7的复合氧化物。所制备的复合氧化物粒径为2~10μm,并且发生了严重的团聚;还对La2Sn2O7和Nd2Sn2O7用作锂离子电池负极材料的电化学性能进行了研究,发现在电压范围为0.005~1.0V、电流密度为60mA·cm-2条件下,对于La2Sn2O7和Nd2Sn2O7,其首次放电容量分别为913mA·h·g-1和722mA·h·g-1,首次充电容量分别为350mA·h·g-1和265mA·h·。Bondah-Jagalu[71]和Sosin等[72]采用高温固相反应法制备了系列纯相烧绿石结构稀土锡酸盐并在1.8 K条件下测定了样品的磁化率。Matsuhira等[73]也对烧绿石结构稀土锡酸盐的磁性进行了研究。Gardner等[74]在1350℃下反应数天制备烧绿石结构Gd2Sn2O7样品并对其磁性进行了探索。Glazkov等[75]采用电子自旋共振技术测定了Gd2Sn2O7的磁性各向异性参数,发现Gd2Sn2O7的磁性各向异性参数较Gd2Ti2O7小约35%。Rule等[76]采用高温固相法以Tb4O7和SnO2为起始原料合成了Tb2Sn2O7样品,并采用中子衍射手段对产物的磁学性能进行了研究。Lumpkin等[77]在1500℃下于空气气氛中反应48h合成了Y2TSnxO7 (x=0.4, 0.8, 1.2, 1.6)样品,并对样品的抗离子辐射性能进行了研究,发现随着Sn4+含量的增加保持结晶烧绿石晶体结构的临界温度不断地降低,其中Y2Ti0.4Sn1.6O7样品在高于50K的条件下经过能量密度为1.25×1015 ion·cm-2的离子辐射,样品的晶体结构无序度随着辐射时间的增长而逐渐增加,最后完全转变为缺陷萤石结构的晶体。
Srivastava[78]将化学计量比的Y2O3、SnO2和Bi2O3在电炉中于800℃下加热4h,再于1400℃下加热10h制备了Bi3+掺杂的烧绿石结构Y2Sn2O7晶体并对其发光性能进行了研究,在样品的发射光谱中观察到位于385nm和515nm的Bi3+的发射带,有意思的是在Bi3+掺杂Y2Sn2O7体系中没有观察到来自Bi3+的d层电子的发射带;Srivastava等[79, 80]采用相似的方法合成了Cr4+掺杂Y2B2O7 (B=Sn, Ti)和Eu3+掺杂的Ln2B2O7 (Ln=La,Gd,Y,Lu;B=Sn,Ti)晶体并对其发光性能进行了研究,发现在烧绿石晶格中占据48f位置的O的电子云的极化度影响着Cr4+和Eu3+的发光性能;Matteucci也以类似的方法制备了Cr4+掺杂Y2Sn2O7,对其光学性能进行研究,发现Cr4+掺杂Y2Sn2O7晶体具有明显的红外吸收效果,并且随着掺杂量的增加红外吸收强度增大,但是如果掺杂量过大,容易形成YCrO3第二相[69]。刘泉林等[81, 82]采用高温固相法合成了(Eux)2Sn2O7和Y2TSnxO7样品,对Y2O3-Eu2O3-SnO2和Y2O3-TiO2-SnO2三元体系的相图及其发光性能进行了研究。Hosono在LaOF:Eu3+表面包覆了SnO2层,经高温热处理后形成La2O3:Eu3+-La2Sn2O7核壳结构纳米颗粒,并对其发光性能进行研究,发现该核壳结构样品的发光性能类似于La2O3:Eu3+的发光性能,但是克服了La2O3:Eu3+荧光粉对潮气和CO2不稳定的缺点[83]。Hirayama等[84]在1200~1400℃温度范围内采用固相合成法合成出纯相Eu3+掺杂烧绿石结构La2M2O7 (M=Zr, Hf, Sn)晶体,发现随着M4+离子半径的降低,[EuO8]n-扭曲变形程度增加,同时Eu3+的5D0-7F1跃迁的劈裂能差也随之增大;随着煅烧温度的增加,样品的晶化程度增加,反对称比降低,Eu3+的发光色纯度随之增加。
1.4.2 气相法
气相法是指反应物质在气体状态下发生了物理变化或者化学反应,最后气相物质在冷却的过程中形核凝聚长大而制备出纳米粒子或薄膜的方法。该方法容易获得纯度高、组分易控制、颗粒分散性好、粒径分布窄、粒径小的粒子或薄膜,但是对制备设备要求较高。
Suzuki等[85]采用金属有机化合物气相沉积法合成了具有立方烧绿石结构的Bi2Ti2O7薄膜,发现具有亚单胞的Pt的面心立方结构对Bi2Ti2O7薄膜的(111)晶面的定向生长有重要的作用。Hou等[27]在Pt/Ti/SiO2/Si基底材料上采用相似的方法制备了Bi2Ti2O7薄膜,并对薄膜在(111)方向上的定向介电函数性质进行了研究。Saruhan等[86]采用电子束物理气相沉淀法合成了La2Zr2O7和Y2O3掺杂的La2Zr2O7,通过控制反应气体的组成、压力以及反应的温度,可以对所制备材料的结构、组成和形貌进行精确控制,并且能够通过精确的控制过程实现产物的结构、组成和形貌的连续变化,得到设计要求的目标产物。
虽然气相法在烧绿石结构化合物的制备上得到了一定的应用,但是到目前为止尚未发现采用气相法制备烧绿石结构稀土锡酸盐复合氧化物的文献报道。
1.4.3 液相法
目前实验室和工业上广泛采用液相法制备金属氧化物粉体,其基本过程为:首先按照所制备材料的需求合理地选择一种或多种合适的可溶性金属盐,按所制备材料的化学计量比配制成混合溶液;其次采用蒸发、升华、水解等操作或者加入一种或多种合适的沉淀剂形成沉淀,使得金属离子以盐的形式均匀地结晶或沉淀出来;最后收集结晶或沉淀进行脱水或者热分解反应而得到金属氧化物粉体。为了提高合成金属氧化物粉体的质量,人们开发了沉淀法、溶胶-凝胶法、水热合成法等多种液相合成法。上述方法都可以应用到烧绿石结构稀土锡酸盐的合成中。
1.4.3.1 沉淀法
沉淀法是利用生成沉淀的液相反应来制备沉淀物前驱体,后沉淀物经干燥、高温煅烧制备金属氧化物粉末。该方法工艺简单,适合制备微米/纳米氧化物粉体等材料,在烧绿石结构稀土锡酸盐的制备上也有较多的文献报道。
Lu的研究组对通过沉淀法合成La2Sn2O7晶体进行了一系列的研究[87],发现纯相烧绿石结构La2Sn2O7颗粒的粒径随着沉淀剂的加入方式的变化而发生变化[88];他们在乙醇溶液中采用沉淀法制备了La2Sn2O7的前驱体,对所制备的前驱体在不同的温度下进行热处理分别制备了针状、棒状和颗粒状La2Sn2O7纳米晶体,所制备La2Sn2O7纳米晶体的形貌如图1-3所示[89];他们还采用相似的合成方法制备了铕掺杂和铕镝共掺杂的LRExSn2O7(RE=Eu, Dy)纳米颗粒并对其发光性能进行研究,发现在Eu3+掺杂量为12%(摩尔分数)时并未观察到前人报道的浓度猝灭现象[90]。Lu等[91]还将共沉淀法与燃烧法相结合,将共沉淀制备的沉淀加入到硝酸铵和尿素的比例为2∶3的混合溶液中,加热浓缩,在600℃电炉中燃烧10min,制备了La2Sn2O7:Dy3+纳米颗粒,该制备方法简单快捷,但是样品的晶化程度较低,在对所合成的La2Sn2O7:Dy3+纳米颗粒的发光性能进行研究发现样品的晶化度不高严重地影响到样品的发光性能。
图1-3 不同温度下制备的La2Sn2O7样品的TEM照片[89]
(a)900℃;(b)1000℃;(c)1200℃
马忠乾等[92]采用共沉淀法制备了前驱体沉淀物后对其进行高温热处理获得Y2Sn2O7晶体。赵明忠等[93]采用相似的方法合成了La2Sn2O7:Bi3+粉末并对其发光性能进行了研究。董相廷等[94]在乙醇溶液中以氨水为沉淀剂采用沉淀法结合高温固相法制备了La2Sn2O7微粉,所制备的产物为粒径小于0.5μm的球状颗粒。Lopez-Navarrete等采用共沉淀法制备了Cr4+掺杂锡酸钇气凝胶,再对气凝胶于1100℃下进行高温分解制备了无须球磨的微米级烧绿石结构红色高温颜料,与传统陶瓷制备方法相比较,煅烧温度降低了300℃[95]。Cheng等[96]以共沉淀法制备了系列Co4+掺杂烧绿石结构锡酸镧并对其在甲烷燃烧反应中的催化活性进行了研究,实验结果表明:少量Co4+的部分取代并没有改变烧绿石型晶体结构, 随着样品中Co含量的增加,烧绿石相的形成温度以50~100℃ 的速度减少; Co4+的掺杂在样品中形成了氧空位, 掺杂后的样品改善了还原和再氧化性能,增强了甲烷燃烧反应的催化能力。
1.4.3.2 溶胶-凝胶法
溶胶-凝胶法是含高化学活性组分的化合物在液相下进行水解和聚合反应制备金属氧化物或金属氢氧化物的均匀溶胶,然后利用溶剂、催化剂、配合剂等将溶胶浓缩成凝胶,凝胶经过干燥、烧结固化制备出所需微粒。该方法具有反应温度相对较低、反应条件温和、合成产物纯度高、粒径小且粒度分布窄、比表面积较大、分散性好等优点,不足之处是原料价格高、所用有机溶剂有毒以及在高温下进行热处理时会使纳米颗粒快速团聚,工艺过程较难放大,制备过程中对溶液的pH 值、灼烧温度、溶液浓度等条件要求较严,但是溶胶-凝胶法依然是制备烧绿石结构稀土锡酸盐比较有效方法之一。
Teraoka等以水合SnO2为锡源制备了烧绿石结构稀土锡酸盐并对氮氧化物的光催化降解性能进行了研究,发现烧绿石结构中Sn—O键长与氮氧化物的光降解催化活性线性相关[97]。Cheng等[98]在水溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵表面活性剂通过溶胶-凝胶方法制备了一系列烧绿石结构纯相稀土锡酸盐纳米晶体,并对Eu3+掺杂的稀土锡酸盐纳米晶体的发光性能进行了研究,发现Eu3+掺杂锡酸盐晶体发射出暖色调红光,而且不同的稀土锡酸盐晶体中E的激发带和发射带位置各不相同;在对所合成系列稀土锡酸盐纳米晶体对CO的催化氧化活性的研究发现稀土离子半径对催化活性具有显著的影响;Lu等[99]采用类似的方法制备了烧绿石结构锡酸钇纳米晶体并对其发光性能进行研究,发现Eu3+掺杂的锡酸钇在589nm处具有强烈发射。Fujihara与Tokumo[100]以Y(CH3COO)3·4H2O、Eu(CH3COO)3·4H2O和SnCl4·5H2O为原料,溶解在含HNO3的乙醇溶液中制备了前驱体溶液,向前驱体溶液中加入柠檬酸和聚乙二醇,经800℃以上热处理1h后制备了Eu3+掺杂的烧绿石结构的橙红色发光锡酸钇薄膜。史启明等[101]采用柠檬酸络合法制备了(Lax)2Sn2O7粉体。孟和[102]采用溶胶-凝胶法结合共蒸馏法制备了La2Sn2O7并对其在甲烷燃烧以及甲烷重整反应中的催化性能进行了研究。其制备方法为:配制化学计量比的La(NO3)3与SnCl4·5H2O溶液,以金属离子和尿素的比例为1∶4加入尿素,加热回流3h,离心除水得凝胶。将凝胶在强力搅拌下与正丁醇混合,进行共沸蒸馏除水,蒸馏后的胶体在500℃分解制备前驱体,将前驱体在900℃或更高温度下焙烧 3h制备得到纳米La2Sn2O7晶体。Tong等[103]将等摩尔的Er(NO3)3和SnCl4·5H2O的混合溶液加入甘氨酸溶液中,蒸发多余的水分获得胶体前驱体,在500~700℃煅烧前驱体成功制备出均匀、高分散的Er2Sn2O7纳米晶体,研究发现煅烧温度和纳米晶体的尺寸密切相关。
1.4.3.3 水热合成法
水热合成法是指在特制的密闭反应器(高压釜)中,采用水溶液作为反应溶剂,通过对反应体系加热、加压(或自生蒸气压),创造一个相对高温、高压的反应环境,使得通常难溶或不溶的物质发生溶解并且重结晶而合成出无机材料的一种有效方法。水热合成法一方面可以得到处于非热力学平衡状态的亚稳相物质;另一方面,由于反应温度相对较低,更适合于工业化生产和实验室操作,而且还具有合成条件温和、产物纯度高、晶粒发育完整、粒径小且分布较均匀、无明显团聚、形貌可控、反应设备相对简单、反应气氛可控、反应条件可调性高、产物物化性能均一等优点,非常适合于纳米功能材料的制备。水热合成法目前已广泛应用于烧绿石结构稀土锡酸盐的制备与应用研究领域。
Feng等采用水热法成功合成了M2Sn2O7 (M=La, Bi, Gd, Y)纳米晶,他们研究了试剂的种类、浓度、反应温度和碱的浓度等在水热反应制备M2Sn2O7 (M=La, Bi, Gd, Y)纳米晶体中的影响,发现碱的浓度是制备纯相烧绿石结构的关键因素,需要非常精确地控制反应体系的pH 值,否则容易出现其他杂相;他们还发现所制备的样品在高温下具有优秀的稳定性与离子传导性[28]。Moon等[104]的研究也发现碱的浓度是水热合成法制备纯相烧绿石结构稀土锡酸盐的关键因素。
Zhu等的研究组[105]对水热合成法制备烧绿石结构稀土锡酸盐进行了系列卓有成效的研究,他们制备了纯相烧绿石结构LEuxSn2O7 (x=0.0, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0 )系列样品[106],发现样品中Eu3+的含量对样品的形貌具有重要的影响(图1-4);在325nm紫外光的激发下,含Eu3+的LEuxSn2O7样品发射出明显的红色光,可能是由于晶体尺寸和形貌的影响,样品的发射光谱中5D0-7F1发射峰劈裂为三个线状发射峰,并且在LaEuSn2O7样品中观察到相对强度最强的红光发射,其发生浓度猝灭的Eu3+掺杂量远大于其他文献报道的猝灭浓度[90]。Zhu等[107]还通过水热合成法合成了平均颗粒尺寸约为20nm的ESmxSn2O7(x=0.0, 0.1, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0)纳米晶体,对该系列样品的发光性能的研究中发现了明显的从Sm3+到Eu3+的能量传递现象,使得Sm3+、Eu3+共掺杂稀土锡酸盐样品呈现出很强的Eu3+在5D0-7F1跃迁的发光,样品的发光单色性能好、失真度低。Zhu等[108]还创新性地在弱酸性/弱碱性条件下以稀土硝酸盐和Na2SnO3为原料通过水热合成法成功合成了系列纯相烧绿石结构Ln2Sn2O7 (Ln=Y, La~Nd, Sm~Lu )纳米晶体,与其他文献报道[28]需要在碱性/强碱性条件下制备纯相烧绿石结构稀土锡酸盐相比较具有无须调节溶液的pH值的优点,在所制备的Yb2Sn2O7样品中观察到了525nm对应于电荷转移带的发光,有望应用于微中子物理中的灵敏检测器上。Jin等[109]也以Na2SnO3为锡源采用水热合成法在200℃下合成了Yb3+掺杂Ln2Sn2O7 (Ln=La, Y, Lu, Gd)纳米晶体,并首次在Y2Sn2O7:Yb3+和Lu2Sn2O7:Yb3+晶体中观察到了中心分别位于532nm和500nm的宽带发射峰,而有意思的是在La2Sn2O7:Yb3+和Gd2Sn2O7:Yb3+纳米晶体中则未能观察到相应的发光现象。
图1-4 La2Sn2O7纳米晶体的TEM照片,插图为样品的SAED衍射模式(a);LaEuSn2O7样品的TEM照片(b);Eu2Sn2O7纳米晶体的TEM照片,插图为样品的SAED衍射模式(c);LaEuSn2O7样品的发射光谱 (=325nm)[106] (d)
Wang的研究组[110~112]采用水热合成法分别制备Y2Sn2O7、Y2Sn2O7:Eu3+和BixSn2O7 ( x=0, 0.1, 0.3, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0)纳米晶体,他们研究了表面活性剂、pH值等对样品颗粒尺寸的影响,并对其光催化活性、发光性能等进行了研究。李坤威[113]通过简单的水热方法,控制反应物的加入、反应体系的温度、时间、填充度等因素, 加上不同的有机试剂(聚甲基丙烯酸甲酯PMMA、十六烷基三甲基溴化铵CTAB、乙二胺四乙酸EDTA)的联合使用,在较低的温度下(180℃)合成出颗粒尺寸可控的Y2Sn2O7纳米复合氧化物颗粒;他们用同样的方法合成了Eu3+掺杂的La2Sn2O7纳米颗粒,发现制备的La2Sn2O7纳米球由La2Sn2O7纳米片自组装而成;对甲基橙的光降解催化活性的研究发现Y2Sn2O7和La2Sn2O7都具有较好的光催化活性并且光催化活性随着粒径的降低而增大;制备了Eu3+掺杂的Y2Sn2O7纳米晶颗粒并对其发光性能进行了研究发现该样品发出橘红色光。Alemi等[114]采用水热合成法通过NaOH调节pH值制备了纯相烧绿石结构Nd2Sn2O7纳米晶体,并对Nd2Sn2O7的光学性能进行研究继而计算出了其带隙处于3.5~4.5eV之间。Fu等[31, 115]采用水热法以水合肼为沉淀剂在200℃下反应24h合成了La2Sn2O7:Eu3+微纳米球,如图1-5所示,他们认为微纳米球状La2Sn2O7:Eu3+遵循结晶—溶解—重结晶—自组装的生长机理,所合成的样品在紫外光激发下发射出橙红色光。Zeng与Wang等[33]采用水热法成功合成了La2Sn2O7纳米立方晶体(图1-6),研究了碱的浓度、反应时间和水热温度对产品的结构和形貌的影响作用,并提出了立方体状La2Sn2O7纳米晶体的形成机理,所合成立方体状La2Sn2O7纳米晶体的带隙约为4.3eV,在对所合成的La2Sn2O7立方晶体的光催化活性的研究中发现在长时间的紫外光照射下立方La2Sn2O7对甲基橙光降解的分解能力几乎与Degussa P25 TiO2一样,同时还发现立方体状La2Sn2O7晶体还具有较好的催化分解水制氢的能力。Zhang等[116]通过水热合成法在200℃下反应24h合成了系列烧绿石结构稀土锡酸盐纳米晶体,发现稀土锡酸盐纳米晶体的红外光谱和拉曼光谱的振动频率对稀土离子半径非常敏感。
图1-5 微纳米球状La2Sn2O7:Eu3+晶体的FE-SEM照片[31]
图1-6 立方体状La2Sn2O7纳米晶体的TEM照片及立方体的示意图[33]
Park等[67]采用氨水和羟基四甲基铵调节水热反应溶液的pH值制备了纯相Ln2Sn2O7 ( Ln=La, Sm, Gd )并研究了对甲烷燃烧的催化活性,发现锰掺杂的Sm2Sn1.8Mn0.2O7 具有最高的催化活性ark还对La2Sn2O7在催化降解氮氧化物方面的电化学性能进行了研究[117]。Zahir等在氮气保护下采用水热合成法合成了系列纯相烧绿石结构化合物:Y2Sn1.8Cr0.2O7, Y1.8Sm0.2Sn1.8Cr0.2O7, Y1.8Ce0.2Sn1.8Cr0.2O7, Y1.8Eu0.2Sn1.8Cr0.2O7, Y2Zr1.8Co0.2O7, Ba0.8Y1.2Sn1.8Cr0.2O7, Ba0.6Y1.2Sm0.2Sn1.8Cr0.2O7和Ca0.8Sm1.2Sn1.8Ni0.2O7,所制备的样品为纳米球状颗粒,通过对氮氧化物催化降解和对CH4的催化还原活性研究,发现在氧存在下可以将NO完全转换为;他们采用相似的合成方法合成了Sr-Ce-Sn-Mn-O系氧化物和烧绿石结构锡酸盐的混合物,发现CeO2、SnO2和Sr2xCe2-2x-Sn2的混合晶体对NO具有很高的还原催化活性[119]。
水热过程中的反应温度、压力、处理时间以及溶媒的成分、pH值、所用前驱体的种类及浓度等对反应速率、生成物的晶型、颗粒尺寸和形貌等有很大影响,可以通过控制上述实验参数达到对产物性能的“剪裁”。由于Sn4+非常容易发生水解以及Sn4+ 和RE3+稀土离子之间的物理化学性质差异很大,所以用一般制备纳米材料的液相方法,如溶胶-凝胶法、硬脂酸配合法、共沉淀法、微乳液法等方法来制备烧绿石结构稀土锡酸盐纳米材料比较困难,而水热合成法则成了合成烧绿石结构稀土锡酸盐纳米材料的有效方法。
通过上述分析,可知烧绿石结构稀土锡酸盐在发光、催化和磁性等方面显示了优良的性能和潜在的应用前景。而且,烧绿石结构稀土锡酸盐材料在纳米化后,因纳米材料的量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和界面效应使得材料在电、磁、光、力学和化学等宏观效应上具有微米级材料无法比拟的优异特性。烧绿石结构稀土锡酸盐纳米材料的光电性能与该材料的维度、尺寸、形貌和表面结构密切相关[10],而目前,烧绿石结构稀土锡酸盐纳米材料主要采用高温固相合成法制备,该方法存在反应温度高,能耗大,易存在杂相,粒度分布宽,易团聚,无法制备单分散、形貌规整的纳米材料等缺点,使其无法对制备的产物的维度、尺寸、形貌和表面结构等进行有效的调控,严重地影响到具有优异性能的烧绿石结构稀土锡酸盐纳米材料的制备与应用[11~12]。虽然近些年已经在烧绿石结构稀土锡酸盐纳米材料的制备上进行了初步研究,但是调控合成不同维度、尺寸、形貌和表面结构的烧绿石结构稀土锡酸盐纳米材料的研究才刚刚开始,如能通过温和的软化学方法对烧绿石结构稀土锡酸盐纳米发光材料进行调控合成,对发展新型微纳米发光材料及其实用化具有非常重要的意义。