苯噻硫氰(TCMTB)
(benthiaiole)
其他名称 busan、倍生、苯噻氰、硫氰苯噻
商品名称 Busan® 30L、Casacide T100、Busan 1009、Paxgard BU 30
化学名称 2-(硫氰基甲基硫代)苯并噻唑
IUPAC名 1,3-benzothiazol-2-ylsulfanylmethyl thiocyanate
EC编码 [244-445-0]
理化性质 纯品外观呈黄色结晶或油。密度(22℃) 1.38g/mL。蒸气压(25℃)4.75×10-6hPa。lgKow=3.30。溶解度:水0.03g/L,异丙醇<0.5g/L,乙二醇<0.5g/L,丙二醇<0.5g/L;易溶于丙酮、DMF、甲苯等。稳定性:碱性易分解。原药有效含量为80%,外观呈棕红色油液体。130℃以上会分解。闪点不低于120.7℃。蒸气压小于0.01mmHg。稳定性:在碱性条件下会分解。DT50(在水中生物降解)2.8d。商品为60%、30%活性成分制剂。
毒性 原药大鼠急性经口LD50 2664mg/kg,家兔急性经皮LD50 2000mg/kg。对兔眼睛、皮肤有刺激性。大鼠亚急性经口无作用剂量为500mg/L;狗亚急性经口无作用剂量为333mg/L。在试验剂量下,未见对动物有致畸、致突变、致癌作用。水生生物:鲤鱼LC50(48h) 0.125~0.25mg/L,虹鳟鱼LC50 (96h) 0.029mg/L。
抗菌防霉效果 TCMTB抑菌广谱,不仅有效地抑制常见的细菌,而且高效抑制黑曲霉、枯青霉、黄曲霉、顶青霉、木霉等大多数霉菌的繁殖和生长。其对常见微生物最低抑制浓度见表2-26。
表2-26 TCMTB对一些微生物的最低抑制浓度(MIC)
(来源:万厚)
制备 李付刚报道有3种常见合成方法:2-巯基苯并噻唑法是用2-巯基苯并噻唑与溴氯甲烷反应生成2-氯甲基硫代苯并噻唑,2-氯甲基硫代苯并噻唑再与硫氰化钠反应得到苯噻氰;另一种2-巯基苯并噻唑法是先将溴氯甲烷与硫氰化钠反应生成硫氰酸氯甲酯,然后硫氰酸氯甲酯与2-巯基苯并噻唑反应得到苯噻氰;氯甲基化法是先用2-巯基苯并噻唑与多聚甲醛和氯化氢反应生成2-氯甲基硫代苯并噻唑,2-氯甲基硫代苯并噻唑再与硫氰化钠反应得到苯噻氰。
应用 TCMTB农业领域广泛应用于棉花、玉米、大麦、水稻、小麦、高粱和甜菜等的种子处理或土传病治疗;工业领域适用于造纸、木材、皮革、涂料等工业领域杀菌防霉。
实际应用参考:
① 冷却水系统:在热交换系统中微生物的积聚会减小热传导的容量,造成供水系统的生物污染,使流速降低,能耗增大。TCMTB具有挥发度低,对温度、pH和紫外线的稳定性良好,与其他水处理剂配伍性佳等特性,是理想的灭菌灭藻剂。
例如:TCMTB与戊二醛复配。
Nalco化学品公司发明了这一专利,研究得出m(苯噻硫氰)/m(戊二醛)(质量比)为(19∶1)~(1∶9),使用质量浓度为1~100mg/kg,药效作用4h、24h,对铜绿假单胞杆菌的最低抑制浓度(MIC)和协同作用试验结果见表2-27。
表2-27 苯噻硫氰(TCMTB)对细菌最低抑制浓度和协同作用试验结果
注:SI为协同指数;表中比值均为m(苯噻硫氰)/m(戊二醛)。
结果表明:TCMTB对铜绿假单胞杆菌的最低抑制浓度随药效作用时间的延长而下降。药效作用4h时,只有戊二醛含量等于或大于苯噻氰的情况下,两者复配才增效;而药效作用24h后,m(苯噻硫氰)/m(戊二醛)在(19∶1)~(1∶9)范围内,两者复配均有显著的增效作用。
② 皮革工业:皮革揉制过程如受到微生物的侵蚀,产品质量就会下降。这缘于揉制早期阶段(熟化和浸泡)细菌的作用和在后期阶段真菌的作用。苯噻硫氰能提供有效的防护而对皮革的质量无不良影响。TCMTB也可用于皮革、毛皮无盐短期保存,防止经酸洗或硝制过的皮革制品受到细菌的损害。
③ 木材防腐:TCMTB能抑制侵袭木材的细菌、真菌等。苯噻硫氰不易挥发,可溶于有机溶剂或分散于水中,它对钢铁和铜都无腐蚀作用,不会变色或出现污点,对使用硝基清漆或罩光漆也无妨碍。因此其在木材加工工业和表面涂层行业中备受瞩目。
法规 欧盟化学品管理局(ECHA):根据指令98/8/EC(BPD)或规则(EU)No.528/2012(BPR)提交了批准申请的所有活性物质/产品类型组合为PT-9(纤维、皮革、橡胶和聚合材料防腐剂)、PT-13(金属工作或切削液防腐剂)。TCMTB申请目前处于审核进行之中。