3.3　氢化铝锂和硼氢化钠

金属氢化物还原剂最常用的是LiAlH4、NaBH4。这两种金属氢化物具有反应速率快、副反应少、收率高、反应条件温和以及选择性还原等优点，以及对某些有机物的还原甚至是“独一无二”的，因而备受人们关注。

3.3.1　氢化铝锂和硼氢化钠还原剂的特征以及还原范围

在氢化物还原剂中，LiAlH4是强还原剂，除可将羧酸及其衍生物直接还原为醇外，还可以还原羰基化合物为醇，还原—CC—OH、—NO2、—CH2X、—CH2OTs等其他官能团。LiAlH4一般不还原不饱和碳-碳双键或叁键（但当不饱和键的α-或β-位有极性基团活化时，还原也可以发生）。大多数有机化合物可被LiAlH4还原，反应快、效率高，因此，它是一类应用十分广泛的“广谱”还原剂。

LiAlH4可由粉末状的LiH与无水AlCl3在干醚溶剂中反应制备：

LiAlH4易与含活泼氢的化合物（水、醇、酸等）反应，发生分解，因而反应宜在无水的情况下进行，常用醚与THF为溶剂。一般是将被还原物的醚溶液加至LiAlH4中，有时亦将LiAlH4加至被还原物的溶液中。

NaBH4为另一种重要的金属氢化物类还原剂。作用较LiAlH4缓和，它只能使羰基化合物或酰胺还原为醇，而不影响碳碳双键与硝基，因此选用适当的金属氢化物可对羰基化合物进行选择性还原：

NaBH4常温下对水、醇等均较稳定，虽不溶于乙醚，却能溶于水、醇中而不会发生分解，因此可用其作为还原介质。如还原反应需要较高温度，则可改用THF、DMSO等为溶剂。

NaBH4可由氢化钠与硼酸甲酯制备，其反应式为：

4NaH+B（OMe）3 NaBH4+3NaOMe

NaBH4虽为缓和的还原剂，但添加季铵盐或冠醚可提高其还原能力。

LiAlH4和NaBH4都是常用的还原剂，LiAlH4虽还原性强，具有许多优点，但由于其价格昂贵，所以工业生产上会选择价格相对便宜的NaBH4为还原剂。

3.3.2　还原机理

该类还原剂具有和，因而金属氢化物是很强的亲核试剂。还原反应过程中，包括负离子H-向被还原物分子的转移。以羰基的还原为例，H-转移到羰基的碳原子上进行亲核加成，从而实现了还原为醇的过程。中的四个氢可依次参与反应，其过程可表示如下：

在Al中以第一个氢原子的作用最为强烈，其后性能依次减弱，则与此相反。因此，掌握还原反应机理，人们可有效地进行选择性还原。

3.3.3　LiAlH4的还原

（1）羧基及其衍生物的还原

（2）羰基化合物的还原

（3）硝基化合物与腈的还原

3.3.4　NaBH4的还原

（1）羰基化合物的还原

（2）酸酐的还原

（3）酰氯的还原