2.2 钪的地球化学
目前,世界上重要的伴生钪的矿床大致可分为以下六类:沉积型铀矿床、铝土矿矿床和磷块岩矿床;风化淋滤型磷酸盐岩矿床;碱性-超基性岩型磷、稀土、稀有矿床;伟晶岩型铍、铌矿床;碳酸盐岩型铌矿床;热液型铀矿床和钨、锡及钼矿床。
钪(Sc3+)的富集与岩石矿物形成的类质同晶置换相关,尤其是Sc3+与Fe3+、Mg2+的类质同晶置换,生成含氧或羟基配合物,这在结晶岩和云英岩中尤为明显。钪与其他离子进行类质同晶置换的主要影响因素是元素的离子半径、配位数及电负性等性质的综合相似性,这就解释了钪成矿少的原因。钪的主要矿物见表2.2。
表2.2 钪的主要矿物
钪的主要矿物介绍如下。
(1)钪钇石(thortveitite) 化学式为(Sc,Y)2Si2O7,Sc2O3含量为33.8%~42.3%。钪钇石含有约15%的稀土氧化物。钪钇石呈灰绿色到近黑色,相对密度为3.68,莫氏硬度为6~7,属于单斜晶系。钪钇石与独居石等矿物共存于伟晶岩中。
钪钇石产于挪威、马达加斯加、日本和前苏联等地。其中,马达加斯加的钪钇石中含有8.4%的ZrO2,不含钇,被称为锆钪石,化学式为(Sc,Zr)2Si2O7,相对密度为3.492,属于单斜晶系。
(2)水磷钪石(sterrittite) 化学式为Sc(PO4)·2H2O,Sc2O3含量约为39.22%,P2O5含量约为40.35%,H2O含量约为40.35%。水磷钪石呈深蓝色到铅灰色,相对密度为2.35,莫氏硬度为4,属于单斜晶系。水磷钪石的变体是硅磷铍石(kolbeckite),部分钪被铍和钙置换。水磷钪石主要在美国和德国被发现。
(3)铍硅钪矿(bazzite) 化学式为Be3(Sc,Al)2Si6O18,Sc2O3含量约为14.6%,BeO含量约为13%。铍硅钪矿是绿柱石的变体,呈蓝色六角形结晶,相对密度为2.77,莫氏硬度为6.5~7,含钪、铁和稀土元素等。铍硅钪矿在意大利、瑞典和前苏联被发现存在,但量很少。
(4)硅钪钡镁石(magbasite) 化学式为KBa(Al,Sc)Fe2+Mg5F2Si6O20,Sc2O3含量约为2.1%。硅钪钡镁石形成细针形、扇形和纤维结聚状,呈无色、略带粉红色或紫色。硅钪钡镁石的莫氏硬度约为5,相对密度为3.41。硅钪钡镁石在热液矿床中被发现。
(5)钪锰钽矿(scimolite) 化学式为(Ta,Nb,Sn,Mn,Fe,Sc)I2O4,Sc2O3含量为5%~6.1%。钪锰钽矿呈暗灰色,相对密度为5~6,属于斜方晶系。钪锰钽矿产于莫桑比克和马达加斯加的长石-石英-萤石伟晶岩中,不常见。
(6)钪钛硅钇铈矿(scperrierite) 其化学式较复杂,具体为(Ce,La,Ca)4(Fe2+,Sc)(Ti,Fe3+)2Ti2(O4/Si2O7)2,Sc2O3含量约为4.3%。钪钛硅钇铈矿呈黑色,或红色加黑色,相对密度为4.25。钪钛硅钇铈矿主要在哈萨克斯塔被发现,但很稀少。表2.3列出了部分含钪矿物,主要包括氧化物矿、含氧酸盐矿和硅酸盐矿的组成和含量。
表2.3 含钪矿物的组成和含量
处理这些矿石时,钪主要富集于冶炼渣和处理液中,可进一步湿法处理回收。