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2 橄榄石(LiMPO4)
橄榄石结构磷酸盐主要有四种,即LiFePO4、LiNiPO4、LiMnPO4、LiCoPO4,脱嵌锂过程伴随着M3+/M2+电对的氧化还原反应,电压分别是3.4~3.5V、5.0~5.4V、4.0~4.2V和4.7~4.8V,LiNiPO4的数据主要是理论预测的结果;上述数据都是相对于金属锂,如果相对于碳负极,大约减0.3V即可。结构中氧采取六方密堆积,Li和M位于其中的1/2八面体位置,P占据1/8四面体位置,即4a和4c位置,在BC面上MO6八面体共享四个角,沿着a轴被PO4基团连接。同样是橄榄石结构,不同的过渡金属时结构会有少许差别,特别是过渡金属为Mn时,因为三价Mn存在JT变形。
电导率低是这类材料的基本特征,克服的方法包括元素掺杂以及颗粒表面包覆碳,例如Chung报道掺杂Nb5+后LiFePO4的电导率至少提高8个数量级,不过对该结果还是存在怀疑。