2.3　本书所用方法和基组

本书第3～7章中介绍的平面多配位原子化合物，主要基于作者10多年来发表的研究成果（笔者为第一作者或参与者），这些论文由于时间跨度较大，所采用的方法和基组差异较大。为避免因方法、基组等不同而影响全书内容的衔接，我们在原论文基础上对所有平面多配位原子化合物全部在B3LYP/def2-TZVP[12，13]水平上进行了优化及频率计算，分子轨道、自然键轨道分析、核独立化学位移（NICS）等均在同样水平进行。异构体全局搜索根据体系实际情况选用GEGA，GXYZ和CK程序之一，我们主要采用文献中搜索的结果，主要的低能量结构在B3LYP/def2-TZVP水平上进行优化及频率计算，并在CCSD（T）/def2-TZVP[14]//B3LYP/def2-TZVP水平上计算其与基态结构的能差（包括零点能校正）。因讨论需要，部分化合物还在MP2/def2-TZVP[15]水平上进行了计算，部分化合物全局极小确定时能量采用CCSD（T）/def2-TZVP//B3LYP/def2-TZVP水平上单点能。基态化合物的垂直电子剥离能（VDE）、垂直电子亲和势（VEA）采用OVGF方法[16]，在def2-TZVP基组水平上进行计算。AdNDP分析采用multiwfn软件，在B3LYP/6-31G（d）水平上完成。分子结构及轨道图的绘制根据体系情况选用Gview5.0，CYLview[17]，Molekel 5.4[18]软件。