5.8　ICP-AES精密度及其测量

ICP-AES精密度高是该方法重要的优点之一。其精密度与火焰原子吸收法及一些化学分析法相当。ICP-AES分析结果的高精密度是由于样品溶液以气溶胶进样的方法所决定的。

ICP精密度可以用分析结果的相对标准偏差或百分相对标准偏差（RSD%）来表示。

即

式中，Sc为浓度测量的标准偏差；为浓度平均值，测量次数一般不少于20次，置信概率不少于95%。

在ICP-AES实际分析工作中，通常平行测量次数较少（一般为2次），在这种情况下，用（算术平均值）表示分析结果可靠性较差，而用单次测量的标准偏差Sc来表示精密度也是不严格的，不能令人置信的。这时应该给出分析结果的置信区间，即

（5-41）

（5-42）

式中，为测量浓度的平均值；β为置信区间；t表示在有限次数的测量中，具有各种大小误差的测定值的出现概率遵循着一个类似正态分布（t分布）的统计规律。t值定义为：

（5-43）

式中，X0为真值。

分析结果以C=±β来表示，置信区间为±β。

在实际分析中，只要确定置信概率即C在置信区间出现的概率和测定次数，可由t分布表中查到t值，计算出β值，确定置信区间。如取置信概率为95%，则求得β的表示含意为，在没有系统误差的前提下，在有限次数的测定中，既然不能求得试样中被测元素的真实含量X0，但是有95%的把握说其真实含量X0在±β范围内。

用置信区间来表示测量结果的精度，既能反映精度的高低，又能反应测定结果的可靠程度。因此，它是评价分析方法和测定结果精度的最佳方式。